第二章：有机质谱仪器.pptVIP

两组四极杆分别加上 +(u+Vcon?t) 和 –(u+Vcon?t)， 其中u直流电压部分，Vcon?t为射频电压部分 ? = 2?f, f为频率。 理想的四极场为双曲线型，但加工的困难，用四根杆代替。 在四极场中任一点的电场为： 二、四极杆质量分析器(Quadrupole Mass Analyser) + + + + 在场的中心和两条对角线上的任何一点电位为零。 离子在射入四极场后，其运动方程 ma = eE a为离子加速度，E电场强度 电场强度为电位的导数。则上式在直角坐标系展开为：在四极场中任一点的电场为： 代入上式得： 令： 合并上 几式得： Mathieu 方程 Mathieu方程解，复杂，与边界条件密切相关。 以a, q为坐标，方程的解作图，三个区：稳定区，x不稳定区，y不稳定区。 a, q都是交直流电压幅值、频率和时间的函数，可由仪器设定和调节，r0 是仪器中心到四极杆的径向距离，其值是确定的。 扫描线：与稳定区相截并且 通过原点的直线。在这条直线上， 各处的a/q比值都为常数，即 u/V = a/q 亦为常数。 同质荷比的离子对应有不同的a, q值，对于具有使 u/V = a/q为常数的离子来说，其a和q值均在扫描线上。如果其值恰好处于扫描线和稳定区的两个边界交点(A，A?)之间，则该离子落在稳定区之内。 改变u/V 的比值，扫描线斜率变化，增加，AA?长度减小，即能够稳定的离子减小，分辨率增加。AA?长度仅与u/V比值有关。 固定u/V比值(即保持AA?长度不变，也就是分辨率不变)，改变V的幅值，可使不同质荷比的离子先后进入稳定区，顺序通过四极杆之后被接收，得到一组不同质荷比的质谱。 稳定区: 离子产生稳定的振荡，沿z方向通过四极杆。 不稳定区: 离子振幅不断增大，最后飞出四极场或与z和y电极碰撞中和。 离子阱质谱由四极杆质谱仪发展而来。 四极杆变为环极，四极杆两端加端帽。 端帽和环极上均加有直流电压U，射频电压 (振幅为V，角频率?) 。 离子的运动仍由Mathieu方程描述。 较理想的离子阱质量分析器：r02 = 2z02 三、离子阱质量分析器(Ion Trap Mass Analyser, IT) Mathieu方程的解：蓝色区为稳定区，其它为不稳定区，空间分布，这里仅是一个截面。 捕集时(Trapping)，设定U, V 和? ，使各种离子在蓝色区域的最式边。 扫描时(Scanning)，给定U, V 和? ，使扫描线按 qz=0 的由左到右进行，离子从小质荷比到大的质荷比依次排出到检测器。 离子阱中引入~10-3 Torr 氦气，使离子运动受到阻尼，提高离子轨迹的稳定性，进而提高仪器的分辨率和灵敏度。 二级质谱： 捕集(Trapping)， 排除(Elimination) 捕获(Capture)， 碰撞(Collision) 扫描(Scanning) 检测(Detection) 多级质谱：上述步骤的重复过程。 Trapping 1 Elimination 2 Capture 3 Collision 4 Scaning 5 离子阱的多级质谱分析 第二章：有机质谱仪器 * * 有机质谱原理 浙江大学理学院 无机与材料化学研究所 刘子阳 教授，博士生导师 电话：0571办公室） 手机） 第二章：有机质谱仪器 Components of any Mass Spectrometer Vacuum System Sample Inlet Detector Data System Mass Analyser Ionisation Method Atmosphere 第二章：有机质谱仪器 Sample Inlet Gas e.g. from a gas chromatograph (GC/MS) Liquid e.g. from a liquid chromatograph (LC/MS) Solid solid probes (DIP, DCI) §2.1 进样系统 一、储罐进样