第二章绪论、紫外.ppt

波谱分析 化工学院 一.概述 元素分析：C.H.N.O.X.S.P ℅含量 广泛应用于石油化工，高分子化工，精细化工，环境分析，生物化工，皮革化工，生物药品分析，新药品的结构表征，天然有机，生物有机，金属有机化学 除MS之外，可回收样品 维生素B12的测定 三．四谱比较 2. 技术含量 ：较大 GC-FTIR-Com. HPLC-MS-Com 13C NMR-Com GC-MS-Com 四谱提供的信息 4.理论背景知识： NMR＞＞MS＞IR～UV 五.本课程内容，目的及要求介绍：四谱与各种有机化合物结构的关系，各谱的解析技术以及运用四谱综合进行有机化合物的结构测定 能解析一般的图谱，掌握各谱原理、各种化合物谱图的特点及应用各谱解析未知化合物。应了解各谱的长处及解决的结构类型 应用多种谱图，互相取长补短 论文中的结构表征： 1HNMR（CDCl3，300MHz）δ：0.78（t，J=8Hz) 2.96(s,1H) IR(KBr), ν: 3420,1683, ……..cm-1完全提供 MS:(70eV)m/z(%) 525(M+,46), 507(30),43(100) (HRMS.Calcd for C17H20O2 266.1458 found 266.1460)不必完全提供 紫外-可见吸收光谱 电磁波照射有机化合物分子产生各种光谱 电磁波 :能量不同的光子组成 一.基本概念 1.UV-V电磁波谱：位于X射线与IR光区之间 有机化合物的UV吸收位于200-400nm之间（近紫外） V吸收位于400-800nm之间（可见） 真空（远）U V : 200 n m σ→ σ*跃迁吸收 2，电子吸收光谱的表示法： 郎伯-比耳（Beer-Lambert)定理 1.电子跃迁类型 四种主要跃迁所需能量ΔΕ大小顺序: n→π＊π→π＊ n→σ＊ σ→σ＊ 2. 溶剂对电子跃迁能量的影响：溶剂效应 ③增色效应和减色效应 三，有机化合物的电子吸收光谱： 饱和烃 仅有σ→σ＊跃迁 吸收光谱 λ200nm 甲烷 λmax=125nm, 乙烷λmax=135nm 1)发色团与增色团 发（生）色团：能吸收紫外或可见光而跃迁的基团，主要为含有π键的不饱和基团。如-C=C-、-C=O、-NO2、—N＝N—、乙炔基、腈基等。 增（助）色团: 含杂原子的饱和基团。如-OH、-OR、-NH2、-NHR、-X、-SH,本身无增色功能,不能吸收λ200nm光,但当它们与发色团相连时, 会发生n-π*共轭,Eπ→π＊降低，使发色团的吸收波长移向长波,吸收强度（ε）增加 苯环上的增（助）色团 2)不饱和烃 可有σ→σ＊， π→π＊跃迁 A. 单个双键,λ在远紫外, 乙烯 λmax=162nm,ε=10000 D.当双键与杂原子相联则π→π＊红移，吸收增强 共轭烯烃的向红移 β-胡萝卜素与蕃茄红素： 3)醛、酮、羧酸、酯 有σ→σ＊， n→π＊,λmax=270~300nm,ε10~20, R带, 醛酮的特征 n→σ＊, λmax ~180nm,ε10~20, π→π＊, λmax ~150nm,ε10~20, R带与K带 醛羰基的吸收带 当C=O与双键共轭时，π→π＊红移到226-260nm形成K带 共轭系统的能级示意图 共轭多烯的紫外吸收 4. Woodward-Fieser经验规律：（π-π* K带） 计算举例 5. α，β—不饱和醛、酮 溶剂校正 计算举例 Wordward-Fieser规律应用说明： （1）多个双烯母体，选最大的母体 有同环双烯及异环双烯则选同环双烯为母体（214+39nm） （2）只能算烯烃K带λmax，ε值不可计算 （3）交叉二烯烃误差较大，只选一个共轭双键，分叉上双键不算延长双键。 双键桥联二个环，张力大误差大 Wordward-Fieser规律应用说明： （4）环张力影响导致立体变形 环状共轭体系（包括α，β-不饱和羰基化合物），计算一般只适合于六元环同环或异环共轭体系。大于或小于六元环共轭体系差别大 6.芳香化合物 E1带：λmax ~ 184nm,ε~47000,（Ethylenic Band） E2带：λmax ~ 203nm,ε~7400, B带：λmax ~ 256nm,ε~230, （Benzenoid Band） 具精