改性hzsm5堇青石整体式催化剂特的制备及甲醇制烯烃性能.docxVIP

＼渊愀学位论文数据集 ＼渊愀 学位论文数据集 中图分类号 TQ22l 学科分类号 530．2410 论文编号 100102011 1294 密 级 公开 学位授予单位代码 10010 学位授予单位名称 北京化工大学 作者姓名 拜冰阳 学 号 2007001294 获学位专业名称 化学工程与技术 获学位专业代码 0817 课题来源 国家自然科学基金 研究方向 工业催化 论文题目 改性HzsM-5／堇青石整体式催化剂的制备及甲醇制烯烃性能 关键词 改性，ZsM_5，整体式催化剂，甲醇，烯烃，性能研究 论文答辩日期 2011年5月24日 论文类型 基础研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名 职称 工作单位 学科专长 指导教师 季生福 教授 北京化工大学 化学工程与技术 评阅人l 张润铎 教授 北京化工大学 化学工程与技术 评阅人2 银凤翔 见习教授 北京化工大学 化学工程与技术 评阅人3 评阅人4 评阅人5 答辩委员蝴 季生福 教授 北京化工大学 化学工程与技术 答辩委员l 刘辉 教授 北京化工大学 化学工程与技术 答辩委员2 雷志刚 教授 北京化工大学 化学工程与技术 答辩委员3 吴卫泽 教授 北京化工大学 化学工程与技术 答辩委员4 张润铎 教授 北京化工大学 化学工程与技术 答辩委员5 李英霞 副教授 北京化工大学 化学工程与技术 注：一．论文类型：1．基础研究2．应用研究3．开发研究4．其它 二．中图分类号在《中国图二}5资料分类法》查询。 三．学科分类号在中华人民共和国国家标准(GB厂r 13745-9)学科分类与代码》中查询。 四．论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成。 摘要改性ZSM一5／堇青石整体式催化剂的制备 摘要 改性ZSM一5／堇青石整体式催化剂的制备 及甲醇制烯烃性能 摘要 乙烯和丙烯是重要化工原料。近年来，国民经济各领域对合成材料和 有机原料的需求不断增长，使乙烯、丙烯的市场容量以较高的速度增长。 甲醇制烯烃工艺是以煤或天然气为原料制成甲醇，再经甲醇制备乙烯、丙 烯等低碳烯烃的新工艺。传统生产低碳烯烃是经石油裂解生产的，由于石 油资源紧缺、价格起伏大的限制，因而甲醇制烯烃工艺开辟了制备低碳烯 烃的新路线，受到世界越来越多的研究者重视。 甲醇制烯烃工艺的重点在于催化剂的筛选和制备。本文用直接法合成 ZSM．5催化剂，制备了金属改性HZSM．5的催化剂M．HZSM．5(M=Al、 Mg、Ca、Sr和Ba)。并以预处理的整体式堇青石蜂窝陶瓷为载体，涂覆 催化活性组分HZSM．5分子筛，制备出了新型HZSM．5／堇青石整体式催 化剂。采用X】m和BET对催化剂进行表征，在常压微型固定床反应装置 上评价改性催化剂和整体式催化剂的甲醇制烯烃反应性能，并确定了最佳 工艺条件。 对于改性催化剂的研究，考察了金属负载量、反应温度、气体空速、 反应时间等因素对烯烃组成分布的影响。结果表明，催化剂的比表面积和 孔体积随着金属负载量的增加而逐渐变小，孔径也相应的改变；金属对 HZSM．5分子筛催化剂的结晶度有一定的影响，但对其基本骨架影响不 大，部分金属(Mg、Ca)出现了XRD特征衍射峰：Al、Mg改性效果最 大，部分金属(Mg、Ca)出现了XRD特征衍射峰：Al、Mg改性效果最 佳，较大的提高了乙烯和丙烯的选择性，使低碳烯烃的总量在70％左右。 A1．HZSM一5催化剂中Al的含量为6．O％时具有最好的活性，在反应温度为 380℃，气体空速为786ml／g．h的条件下，甲醇转化率为99．3％，乙烯的选 择性为42．7％，丙烯的选择性为26．6％；Mg—HZSM一5催化剂中Mg的含 量为15．O％时具有最好的活性，在反应温度为500℃，气体空速为612ml／g-h 的条件下，甲醇转化率为97．7％，乙烯的选择性为35．3％，丙烯的选择性 为38．9％。反应过程中，A1．HZSM．5催化剂和Mg．HZSM。5催化剂的反应 活性均随着反应时间的增长而下降，乙烯丙烯的选择性逐渐降低。 Ca和Ba改性HZSM．5后比改性前稍好，总低碳烯烃的量在45％左 右，sr改性效果较差。当Ca含量为12．O％时，在反应温度为575℃，气 体空速为786ml／g．h的条件下，甲醇转化率为100％，乙烯选择性为17．2％、 丙烯选择性为26．6％；当Ba含量为6．8％时，在反应温度为400℃，气体 空速为786ml儋．h的条件下，甲醇转化率为100％