焦炉煤气制甲醇技术 教学课件 ppt 作者 李建锁 王宪贵 王晓琴 主编第五章.ppt

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(2) 紧急停车步骤 ① 立即发出紧急停车信号,通知调度、DCS、压缩及前后相关工序。 ② 关闭新鲜气进口大阀。 ③ 关闭喷射器蒸汽阀,打开汽包排空,关蒸汽送入管网阀。 ④ 关闭弛放气阀。 ⑤ 其余同正常停车操作步骤。 ⑥ 严防触媒超温、超压。 5.4.2催化剂活化(还原)和使用注意事项 (1) 催化剂还原主要反应 CuO+H2=Cu+H2O CuO+CO= Cu+CO2 (2) 催化剂还原过程三原则 三低:低温出水,低H2还原,还原后有一个低负荷生产期。 三稳:提温稳,补氢稳,出水稳。 三不准:不准提氢提温同时进行;不准水份带入塔内,不准长时间高温出水。 三控制:控制补氢速度,控制CO2浓度,控制好小时出水量。 (3) 催化剂还原的注意事项 ① 还原过程中必须严密监视合成塔出口温度的变化,当温度急剧上升时,必须立即停止或减少还原气量,并减少蒸汽喷嘴流量。 ② 严格控制出水速率,小时出水量不得大于2kg/t催化剂。 ③ 还原终点判断:当反应器出口气体中CO+H2的浓度经多次分析和进口浓度一致时,即触媒不再消耗CO+H2,分离器液位不再增高,可认为催化剂还原已至终点。 ④ 还原结束后,将系统降压到0.15MPa保持合成塔的温度不低于210℃,用新鲜气置换系统中的N2,直至N2含量低于1%可进行甲醇合成开车。 ⑤ 在合成升压时,升压速率不得大于0.5MPa/h,以防温升过快而烧毁触媒。 ⑥ 新的催化剂的操作是在保持一定产量后,再逐步升压,增加循环量,提CO含量及逐步升温,新的催化剂第一次开车时,合成塔出口温度由220℃逐步升到230℃。 ⑦ 合成气中硫含量,氯化物含量均应小于0.1ppm,微量氧、重金属、水蒸汽及羰基物不能带入塔内。 ⑧ 在甲醇合成过程中,应严格控制条件,催化床层温度不得低于210℃,严禁催化剂温度急剧变化,催化剂的使用空速以6000-10000h-1为宜。 ⑨ 使用中因故停车,时间在24小时以内短期停车,可切断新鲜气继续打循环。直至系统中的CO+CO2反应完,催化剂床层保持在210℃。 ⑩ 停车时间超过24小时,可按正常程序,即按(9)停车后,降压降温,用N2置换,保持系统压力0.5MPa。 5.4.3催化剂钝化 (1) 目的:防止Cat卸出后与大气接触发生强氧化反应,引起火灾或损坏设备。 (2) 方法:将空气定量加入合成系统,N2正压循环逐步通过Cat,使Cat氧化为氧化态 (CuO)。 (3) 触媒的钝化的控制过程及指标 5.5 甲烷合成的主要设备 (1) Lurgi低压甲醇合成塔 Lurgi低压甲醇合成塔是德国Lurgi公司研制的一种管束型副产蒸气合成塔。操作压力为5 MPa,温度250℃。Lurgi合成塔即是反应器又是废热锅炉。 Lurgi低压法合成甲醇的主要特点是采用管束式合成塔。这种合成塔温度几乎是恒定的,温度恒定的好处一是有效的抑制了副反应;二是催化剂寿命长,由于温度比较恒定,尤其当操作条件发生变化是(如循环机故障等),催化剂也没有超温危险,仍可完全运转。 Lurgi合成塔的结构较为复杂,装卸催化剂不太方便。这是它的不足之处。 (2) 管壳外冷—绝热复合型甲醇合成塔 管壳外冷—绝热复合型甲醇合成塔由华东理工大学研制。 该反应器的优点:适应单系列,大型化的要求(如60-90万吨/年);能量利用合理,副产中压蒸汽,回收高位能量;温度调节方便迅速有效;床位温度合理分布,催化剂时空收率高;催化剂使用周期长;催化剂装卸,还原方便;上封头设有人孔,催化剂装填方便;设有卸触媒孔,触媒直接放出;触媒还原时,只需要将原通过冷却介质侧改通蒸汽加热即可,十分方便;反应器的操作适应性强;对催化剂的适应性强;对原料气的适应性强;对进口温度适应性强;操作弹性大,可在50-110%负荷下操作;副反应少,产品质量好等。 (3)甲醇生产方法的比较 (4) 国外甲醇合成反应器主要有以下几种 ① ICI多段冷激式甲醇反应器 它的优点:单塔操作,生产能力大;控温方便;冷激采用菱形专利技术,催化基层上下贯通,催化剂装卸方便。 它的缺点:反应器因有部分气体与未反应气体的返混,催化剂时空产率不高,用量较大,仅能回收低品位的热能。 ② Lurgi低压甲醇合成反应器 它的优点:合成器内催化剂床层温度较为均匀,温度变化小,催化剂使用寿命长,并允许原料气中含有较高的一氧化碳;能准确,灵敏的控制温度,催化剂创层温度可通过调节蒸汽压力来控制;回收的热能品位高,热能利用合理;设备紧凑,开停车方便;合成反应中副反应少,粗甲醇种杂质少,质量高。 它的缺点是反应器结构复杂。 ③ TEC新型合成反应器 该反应器床层压降小,气体循环所需动力大幅度减少,床层温度分布均匀,甲醇生成的浓度和速度大幅提高,反应温度容易控制,

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