药用化学 教学课件 ppt 作者 杨丽敏 主编 李煜 马征 高梅英 副主编 潘亚芬 主审第11章 卤代烃.pptVIP

第11章 卤代烃 卤代烃:烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的化 合物。卤代烃是烃的卤素衍生物。 卤素原子（F、Cl、Br、I）是卤代烃的官能团。 卤代烃的性质：比较活泼，能发生多种化学反应，转化成各种其他类型的化合物。引入卤原子，往往是改造分子性能的第一步加工，在有机合成中起着桥梁的作用。自然界极少含有卤素的化合物，绝大多数是人工合成的。 11.1卤代烃的分类 1. 根 据 烃 基 结 构 不 同 11.2卤代烃的命名 1.习惯命名法 简单卤代烃根据卤原子所连的烃基的名称 将其命名为“卤某烃”或“某烃基卤”。 2.系统命名法 结构复杂的卤代烃要用系统命名法，卤原子为取代基。选择带有卤原子的最长的碳链为主链，先按“最低系列”原则将主链编号，然后按次序规则中“较优基团后列出”来命名。 （2）不饱和卤代烃 （3）卤代芳烃和卤代环烃 A. 卤代芳烃，[芳烃为母体]。侧链氯代芳烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和芳环作为取代基。 B.卤代环烷则一般以脂环烃为母体命名，卤原子及支链都看作是它的取代基。[卤代环烷命名]较小的（原子序数小的）基团，编号最小 11.3卤代烃的物理性质 形态： R-Br (1C) R-Cl (1-2C) R-F (1-3C) 气体 其他一般为液体，高级为固体 b.p. ： RI RBr RCl RF支链 比重： RF、RCl 1; RBr、RI、Ar-X 1 卤原子增加，d增大 溶解性：不溶于水（虽有极性，但不与水形成H-键） 易溶于有机溶剂。 11.4卤代烃的化学性质 卤代烷的化学性质活泼，是官能团卤原子引起的。 卤代烷分子中的碳卤键是极性共价键，当极性试剂与它作用时，C-X键在试剂电场的诱导下极化，由于C-X键的键能（除C-F键外）都比C-H键小 （C-I218KJ/molC-Br285C-Cl339C-H 414） 故当烃基相同时，卤代烷的反应活性次序: RI RBr RCl RF 因此，C-X键比C-H键容易异裂而发生各种化学反应。 11.4.1 亲核取代反应 亲核试剂（Nu）：能供给一对电子与缺电子的碳形成共价键的基团，具有亲核的性质,称为亲核试剂，如OH, RO- ,HS- ,RS-, -CN ,R-COO-, NH3等。 亲核取代反应（SN）:由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应。 卤代烷进行亲核反应的结果，使烷基导入各种官能团或碳干骨架中去，故卤代烷是良好的烷基化剂。 1. 水解 卤代烷不溶于水，水解反应很慢，并且是一个可逆反应。为了加速反应并使反应进行到底，通常用卤代烷与氢氧化钠或氢氧化钾的稀水溶液共热，使卤原子被羟基（—OH）取代而生成醇。 2. 醇解伯卤代烷与醇钠作用时，卤原子被烷氧基（RO—）取代生成醚。此反应称为威廉森（Williamson）反应，这是制备混合醚的一种常用方法。 3. 氨解卤代烷与氨的乙醇溶液或液氨反应，卤原子被氨基（—NH2）取代，得到胺。胺是一种有机碱。 丙胺 4. 氰解卤代烷与氰化钠或氰化钾的醇溶液中反应，生成腈。此反应是非常有用的一个反应，产物比反应物卤代烷分子中多了一个碳原子，这是有机合成中增长碳链的方法之一。 5. 与AgNO3的反应 11.4.2 消除反应 伯卤代烷与浓氢氧化钠或氢氧化钾的醇溶液共热，分子中脱去一个小分子（如X2、HX、H2O等），生成不饱和化合物（如：烯烃）的反应称为消除反应，用E（Elimination）表示。 札依采夫规律 2-溴丁烷与浓氢氧化钠或氢氧化钾的乙醇溶液共热，消除一分子卤化氢时，可能生成两种产物。 11.4.3 与金属Mg的反应 格氏试剂中C—Mg键的极性很强，性质非常活泼，能被许多含活泼氢的化合物（如水、醇、酚、氨、未端炔等）分解生成烃。 反应条件和注意事项：干燥、隔离空气，无活性氧化物 11.5 重要的卤代烃 1. 三氯甲烷 三氯甲烷(CHCl3)俗称氯仿，是无色液体，沸点为61.2℃，有强烈的麻醉作用，不易燃，微溶于水，能与乙醇、乙醚、苯等有机溶剂混溶，是良好的有机溶剂。三氯甲烷在光照下能被空气中的氧气氧化而产生毒性很强的光气（COCl2）。光气吸入肺中会引起肺水肿。如每升空气中含0.5mg光气，吸入10min可致死。空气中最高允许浓度为50μg/g，因此氯仿应保存在密封的棕色瓶中。 * * 脂环卤代烃 脂肪卤代烃 芳香卤代烃 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 CH3CH2CH2X 乙烯型卤代烃 烯丙型卤代烃 氯代环戊烷 氯苯 2. 按所连的C原子数不同 3