固体催化材料之碳材料：活性炭、炭纤维、炭分子筛、富勒烯、碳纳米管、石墨烯.ppt

个人信息;交流方式;/index.php;/forumdisplay.php?fid=118;/viewthread.php?tid=39030;催 化;催化剂最早由瑞典化学家贝采里乌斯发现。 铂黑能够将乙醇氧化成丁醋酸。 1836年，在《物理学与化学年鉴》杂志上发表了一篇论文，首次提出化学反应中使用的“催化”与“催化剂”概念。;;催化剂种类;催化剂的分类;多相催化剂;负载型催化剂Supported Catalysts;载体是什么？;载体的要求;载体的作用;1、Al2O3：工业催化剂用得最多的载体。价格便宜，耐热性高，活性组分的亲和性很好。;3、硅藻土：自然SiO2。含少量的金属氧化物及有机物，其孔结构和比表面随产地而变。使用前要用酸处理，一是为了提高SiO2的含量，增大比表面、比孔容和主要孔半径；二是为了提高热稳定性，经酸处理后，可进一步增大比表面。硅藻土主要用于制备固定床催化剂。;5、TiO2：具有锐钛矿、板钛矿、金红石三种结晶形态。板钛矿因为不稳定难以合成；锐钛矿在较低温度下生成，相对密度为3.84，比表面积较大；锐钛矿在600?1000?C加热就变成金红石，金红石相对密度4.22，比表面积较小。;固体催化材料之碳材料活性炭、碳纤维、碳分子筛、富勒烯、碳纳米管、石墨烯;主要内容;新型碳材料\碳纳米材料;比较碳与炭的区别：;碳 4种同素异形体 ;碳的同素异形体的结构及物性参数;sp3杂化 一个s轨道和三个p轨道杂化成四个sp3杂化轨道;原子晶体，C sp3杂化，高熔点，高沸点，高硬度。;sp2杂化 sp2杂化轨道含1/3 s和2/3 p的成分。一个s轨道和两个p轨道杂化，形成3个完全相同的sp2杂化轨道。其3个轨道间夹角为120°，呈平面正三角形。; 过渡型晶体，层内C sp2杂化，C-C共价键；层-层之间范德华力；层上、下有Πnn离域键 。层内：142 pm, 层间：335 pm. 离域π键 → 导电、导热；层内C-C共价键→耐高温、化学惰性；层状结构→解离性。;sp杂化 同一原子内由一个ns轨道和一个np轨道发生的杂化，称为sp杂化。杂化后组成的轨道称为sp杂化轨道。sp杂化可以而且只能得到两个sp杂化轨道。;;活性炭(AC);郏其庚主编 华东理工大学出版社 2002 7-5628-1230-6;/plugin.php?identifier=downloadmodule=downloadacti=softviewsoftid=78;活性炭的基本概念;简介;活性炭化学组成;活性炭表面形貌;按活性炭的形状分类;按活性炭原料分类;活性炭的结构;活性炭的结构 ;微晶结构; 由基本微晶构成，其二维平面结构与石墨相似：由六角形排列的碳原子的平行层片所组成，但是结构和石墨有所不同，平行的片状体对于他们的共同的垂直轴并不是完全定向的，一层对另一层的角位移是紊乱的，各层是不规则地相互重叠的，层数大约为5-15层。这种排列称作乱层结构，基本微晶的相对方位是完全紊乱的。它们的大小主要取决于炭化温度，而基本微晶大约由三个平行的石墨层的片状体组成，其直径约为一个碳的六角体的宽度的9倍左右。;结构模型二;表面化学结构; 一种是与富于反应性的类石墨微晶端面上的碳原子或单个碳网平面边缘上的碳原子结合，形成表面化合物； 第二种是以杂原子的形态进入类石墨微晶或游离的单个碳网平面的结构之中。 ; 活性炭中的氧和氢大部分是以化学键和碳原子相结合形成有机官能团，它是活性炭组成的有机部分。松烟和活性炭中的氧含量较多，而且含有各种形态结合的氧，而焦炭和炭黑中几乎不含以醚类形式结合的氧。在松烟和炭黑试样中，常含有挥发物质，这些物质能和重氮甲烷和格林试剂起反应，所以，它的数值有偏大的情况。; 大部分的氢是同碳原子直接结合的。据研究，炭中的氧、氢和其他原子是和基本微晶的边缘或角上的碳原子相结合，因为这些碳原子的化合价没有被周围的碳原子所饱和，因此，它们的反应性较大。同样，在晶格有缺陷的位置的碳原子，例如在扭歪的或不完整的碳的六角环上的碳原子，也有更大的反应性，因而趋向于和氧、氢等元素结合 。;活性炭的表面氧化物的形成和种类 表面氧化物的形成：炭在活化时所含氢、氧不断减少，同时炭在活化过程也会吸附一些外来的氧，因此，可以认为，活化和对氧的吸附是同时进行的。活性炭吸附的氧，一部分是化学吸附，形成表面氧化物，当脱附时是以二氧化碳或一氧化碳的形式释放出来，这是由于生成的表面氧化物发生热分解。表面氧化物对活性炭吸附酸或碱影响很大，如把活性炭加入电解质溶液中，能引起溶液酸碱度的变化，这就是很好的说明。;表面氧化物的种类：根据对活性炭表面化学进行的研究，推测 表面氧化物分为A、B、C三种模式：酸性氧化物（氧化物C