实验讲义原电池电动势、热力学函数的测定.docx

原电池电动势 实验三 原电池电动势的测定和应用 实验目的 1、 掌握用电化学工作站测定原电池电动势的原理和方法。 2、 了解电动势测定的应用。 二、实验原理 可设计成原电池的化学反应，发生失去电子进行氧化反应的部分可作为阳 极，发生获得电子进行述原反应的部分可作为阴极，两个半电池组成一个原电池。 电池的书写习惯是左方为负极，即阳极，右方为正极，即阴极。符号T表示两相 界面，液相与液和之间一般加上盐桥，以符号“丨丨”表示，。如电池反应是自 发的，则其电动势为正，等于阴极电极电势d与阳极电极电势艮 之差，即 E = E+ - E_ 以铜■锌电池为例。铜■锌电池又称丹尼尔电池(Daniell cell),是一-种典型的 原屯池。此屯池可用图示表示如下： 一ZnZnSO4(a} = CuSO4(a2 = \mol-kg~^Cu + 左边为阳极，起氧化反应 Zn Z〃(?) + 2幺 其电极电势为 Ee RT Ee RT a(Zn) _ 2F a(Z/?+) 右边为阴极，起还原反应 Cu2+ (a2)2e Cu 其电极电势 RT t a(Cu) —m — 2F a(Cu2+) 总的电池反应 Zn + Cu2+ (a 2) 原电池电动势 EE—数船数溜 Ee、硏分别为锌电极和铜电极的标准还原电极电势，a(Zn2+)和g(Q严)分 别为Z/?+和C/+的离子活度。 本实验所测定的三个电池为: 1、原电池 一亦(/)|血2 4⑸〔KM饱和)AgNO,(0.0Imol - dm3)|Ag(5)+ 阳极屯极屯势 EJV = EHg2Cl2 w Hg/V = 0.2410- 7.6 x 1 (T4 (〃匸 25) 阴极电极电势 E? + /V = 0.799 —0.00097 x(//G 25) 原电池电动势 RT E = E+ EV?*/ lw(g) EmfHg 2、原电池 —Ag〔AgC心)|kC/(0.1 加AgNO3(0.0\mol - dm3^Ag + 阳极电极电势 RT E_ = E3asci(s)/a8 ——\na(Cr) F E”A旳(S)/恕 / V = 0.2221-0.000645 x (〃 匸 25) 阴极电极电势 原电池电动势 E = E+-E_=昭+w - +￥li]b(CT)a(Agj] 其屮 0.0lmohkg-]AgNO3 的人=0.90 OAmol-kg~KCl的人=0.77 稀水溶液中mol ? dm~3浓度可近似取mol ? kg~l浓度的数值。 3、原屯池一Hg(l^Hg2Cl2(s)\KCl(饱和)H+ (O.lmol-dm^HAc + OAmol? dm3 NaAc\QH2QPt + 阳极电极电势 E_/V = EHsiCh⑴他 /V = 0.2410-7.6x 1 (T4(// 25) 阴极屯极屯势 RT E+=EQ/H2Q=E^/H2Q^ — lna(H+) E%h、qN = 0.6994 一 7.4 x 104 (f / 匸 25) RT 原电池电动势 E = E,-E_= E^f/hQ + —ln^(/7+)-EM(A)/^ r =E爲仗一半X—E H _ Eq)H仗—￡处2。2($”处 -E) P _ (2.303RT / F) 由此可知，只要测出原电池3的电动势，就可计算出待测溶液(HAc和MzAc 缓冲溶液)的pH值。 通过原电池电动势的测定，还可以得到许多有用的数据，如离子活度等。特别 是通过测定不同温度下原电池的电动势，得到原电池屯动势的温度系数 OE/dT)p ,由此可求出许多热力学函数，如计算相应电池反应的摩尔反应吉尔 斯函数变=-zFE，摩尔反应焙\rH,n =-zFE + zFT(—)p及摩尔反应爛 SrSm=zF(—)p 等。 如果电池反应中，反应物和生成物的活度均为1,温度为2915K,则所测 定的电动势和热力学函数即为相应电池反应的标准E(298.15K)、 △ (298.15K)、和△,3：(298.15K)。 三、仪器和药品 !1!、实验步骤 !1! 、实验步骤 LK3200屯化学工作站(含附件) 1台 0.01 mol.dm-3 AgN O3 溶液 标准电池 1个 0.1 mol.dm 3 KC1 溶液 甘汞电极(饱和) 1支 0.2 mol.dm-3 HAc 溶液 银■氯化银电极 1支 0.2 mol.dm 3 Na Ac 溶液 光釦电极 1支 酿氢醍固体粉末(黑色) 银电极 1支 kno3盐桥 3个 吸耳球 1个 100 ml烧杯 1个 洗瓶 1个 50 ml广口瓶 3个 饱和氯化钾溶液 10 ml移掖管 3支 1、 完成电化学工作站、标准电池、工作电池的接线工作，经教师检查无误后进 行实验。 2、 取一广口瓶，洗净后，用少许0.01 mol.dm-3