工作文档无机化学讲义--醛及酮.ppt

第十章,,醛和酮;第一节,,醛酮的命名,结构和物理性质 第二节,,羰基反应的基本特征 第三节,,醛酮的亲核加成反应 第四节,,加成反应的立体化学特征 第五节,,,,?-活泼氢的反应 第六节,,,醛酮的制备,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ;第一节,,醛酮的命名、结构和物性;;?;(三),,醛酮的物理性质;第二节,,羰基的基本反应特征;第三节,,羰基的亲核加成;1,通式;;2,羰基与含氧亲核试剂的加成;（1）与H2O的加成;（2）与ROH的加成;HOCH2CH2CHCHO;半缩酮;*2,,反应机理;HOCH2CH2CH2CH2CH=O;*3,,,形成缩醛或缩酮在合成中的应用;B,,保护羰基;*1应式;*3,,讨,,,论;*4,,应,,用;4,羰基与含氮亲核试剂的加成;（1）与氨及其衍生物的加成;H2NOH;*2,,反应机理;NH2OH?HCl;*2,,肟的互变异构体;*3,,贝克曼重排;*3C,,,反,,应,,机,,理;*3D,,,贝克曼重排反应的特点;*3E,,贝克曼重排反应的应用;尼龙6;2,羰基与含碳亲核试剂的加成;（1）与HCN的加成;*2,反应机理;（2）醛、酮与格氏试剂的加成;（3）醛、酮与炔化钠的加成;第四节,加成反应的立体化学;1,,醛、酮的极限构象式;2,克莱姆规则一;?;3,,反应的立体化学;4,反应中的立体化学;外侧空阻小;第五节,,?-活泼氢的反应;1,,烯醇化，烯醇负离子;*1,,CH3CH=CH2,,,,pka=35;（2）,,酮式、烯醇式的互变异构;*3,在一般情况下，烯醇式在平衡体系中的含量是比较少的， ,,,,,但随着?-H活性,的增强，烯醇式也可能成为平衡体系中 ,,,,,的主要存在形式。;*4,,烯醇化的反应机理（见醛、酮的?-卤化）;2,,醛酮的?-H的卤化;反应机理 （分两步：1,,烯醇化,,2,,卤素与C=C的加成,或称C=C对卤素的亲核取代）;碱催化的反应机理;酸催化的反应机理;实,例;CH3OH;3,,卤仿反应;卤仿反应的机理;卤仿反应的应用;（1）定义 （2）反应机制 （3）羟醛缩合反应的分类;,,,,,,,,有?-H的醛或酮在酸或碱的作用下，缩合生 ,成?-羟基醛或?-羟基酮的反应称为羟醛缩合。;（2）反应机理;碱催化下的反应机理;讨,,,,论;逆向羟醛缩合的反应机理;*1,自身缩合 ,,,,,,,分子间缩合，分子内缩合 *2,,交叉缩合 ,,,,,,,,甲醛的羟甲基化反应 ,,,,,,,,,;*1自身缩合-----分子间缩合和分子内缩合;酮的自身缩合;*2,交叉羟醛缩合反应;A,,甲醛的羟甲基化反应;第六???,,醛酮的氧化、还原;1,,醛,的,氧,化;（5,）康尼查罗反应;,,2,羰基化合物的还原;2.1,,催化氢化;2.2,,用氢化金属化合物还原;降低氢化锂铝还原能力的一种方法;环酮的还原;LiAlH4;(2),用,NaBH4还原;NaBH4;2.3,用硼烷BH3,(B2H6)还原;实,,,,,例;2.4,用活泼金属还原;[,,,,,,,,,,,,,,,,,,,];实,,,,,,例;2.5,克莱门森还原;2.6,乌尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原;分子内也能发生康尼查罗反应;,3,,酮,的,氧,化;定义：酮类化合物被过酸氧化，与羰基直接相连的碳链断裂，插入一个氧形成酯的反应。;反应机理;+;第五节,,醛酮的制备;1,由酰卤制备;2,,由羧酸制备;ArC?N;三,,醛酮制备实例;C2H5OH;四,,,异丙苯氧化重排-重要的工业制法;本章小结,