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报 告 内 容 一、瀚霖生物简介 二、长碳链二元酸概况 长碳链二元酸(Long chain dicarboxylic acids),是碳 链中含有10个以上碳原子的脂肪族二羧酸,包括饱和及不饱 和二羧酸,是一类用途十分广泛的精细化工原料,是化学工 业中合成工程塑料、高级香料、高档热熔胶、高温电介质、 高级喷漆和涂料、耐寒性增塑剂、树脂、医药和农药的重要 原料,广泛的应用在化工、轻工、航天材料、医药、液晶材 料等领域,需求量巨大,市场潜力广阔。据美国权威专家预 测,全世界每年以二元酸为原料生产出来的下游产品,总价 值为420亿美元。 二、长碳链二元酸概况 长碳链二元酸作为精细化工的重要原料在自然界中是不存 在的,国外工艺是用化学合成法生产,既需高温高压催化 剂,又需防火防毒防爆装置,除了工艺复杂、条件苛刻、步 骤多、收率低之外,通常还会产生大量的副产品,而且成本 高、环境污染严重,限制了它的商业应用。微生物发酵法生 产长碳链二元酸,是一个新兴的绿色生物化工产业。应用生 物技术方法,以石油副产品轻蜡油为原料,采用微生物发酵 方法生产工艺简单,生产条件温和,生产过程在常温常压下 进行,收率高,成本低,是没有环境污染的绿色化学工业。 三、工程塑料概况 目前,已经工业化的尼龙品种有:PA6、PA46、PA66、PA1010、PA11、PA12、PA1212、PA9T、MXD6、PPTA等。 世界尼龙类工程塑料中,PA6和PA66约占总消费量的90%,且加工方式主要以注塑成型为主。 在尼龙的所有消费行业中,汽车行业的消费比例最大,而且呈逐年递增趋势。其次是在电子电气行业,欧洲有20%的尼龙用于制造电子电气产品。 三、工程塑料概况 目前,国内消费尼龙类工程塑料为40万吨,其中长碳链尼龙和耐热性尼龙约3-4万吨。长碳链尼龙的代表品种是PA11和PA12,其在汽车和电子电气行业消费量最大。 PA11具有耐化学腐蚀、耐各种汽车燃料油、抗裂强度高、低温性能好等特点,被广泛用作汽车燃料管、压力管、螺旋管等,在汽车供油系统和制动系统中广泛取代金属管。 PA12具有耐磨、耐电、柔韧性好等优点,广泛用于汽车仪表板、油门踏板、操纵杆套、导管等部件,特别适合制作汽车的刹车软管、油管等。 三、工程塑料概况 我国从“六五”到“九五”期间对PA11和PA12进行了大量研究,但到目前为止仍未工业化,国内对其大量的需求,仍需进口。 20世纪末期,郑州大学与中科院微生物所联合开发生物发酵法合成长碳链尼龙新工艺获得成功,并于98年在山东淄博实现长碳链PA1212的工业化生产。 四、 PA1212的合成、性能及应用 该项研究得到了国家“九五”重点科技攻关项目的支持。2000年获河南省科技进步一等奖,2001年获杜邦科技创新奖。 近年来,郑州大学工程塑料研究室在该工艺基础上,根据目前尼龙类工程塑料的发展趋势和应用前景,相继成功开发了PA1313,PA1111,PA12T,PA13T,PA13N等新型尼龙工程塑料,并申请了其相关专利。 四、 PA1212的合成、性能及应用 四、 PA1212的合成、性能及应用 四、 PA1212的合成、性能及应用 由上可以看出,PA12T比PA9T的合成步骤少两步,而且反应条件温和,产物碳链更长,吸水率更低,成型加工更容易。 原材料十二碳二元酸可以使用山东瀚霖生物技术有限公司的产品,完全可以保证供应;对苯二甲酸是生产PET的原料,市场供应充足,而且价格低廉。因此,半芳香尼龙PA12T是一个具有广阔发展前景的新品种。 展 望 PA1212是一种原料来源丰富、合成路线短、性能优良的新型长碳链尼龙,今后的研究重点是如何最大限度在国内汽车行业、电子电气行业中使用,扩大规模化生产,以促进各个行业的协调发展。 PA12T和PA13T作为新型耐热高强度长碳链半芳香尼龙,其优越的性能决定其有广阔的应用前景。如何快速、高效、低成本的实现其工业化生产是今后的发展方向。 致 谢 五 、PA12T和PA13T的合成、性能及应用 五 、PA12T和PA13T的合成、性能及应用 5.2 日本可乐丽公司PA9T的合成路线 五 、PA12T和PA13T的合成、性能及应用 GB/T 1634 138.6 142.8 热变形温度(1.8MPa, ℃) GB/T 1411 3.76 3.81 介电常数(106Hz) GB/T 1411 0.03~0.04 0.04~0.05 介电损耗角(106Hz) GB/T 1410 1×1016 1.5×1016 体积电阻(Ω·cm) GB/T 1410 3×1016 2.1×1016 表面电阻(Ω) GB/T 9341 1937.9 1916.3 弯曲模量(MPa) GB/T
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