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第七章 煤气的净化 第一节 煤气的净化 一、煤气中的杂质 由气化炉出来的煤气称为“粗煤气”，它们是气态的、蒸汽的、液滴状的及灰尘粒子组成的复杂系统。 粗煤气净化的内容包括：煤气的冷凝和冷却，废热的回收，脱除尘粒、焦油、氨、氰化物、轻质油、H2S、CO2等。 硫大部分转变成了H2S(约占总量的90％)，但也有极少量COS、CS2以及各种硫醇(C2H5SH)和噻吩(C2H4S)。煤气脱硫主要指脱除H2S，其存在严重腐蚀输气管道和设备，还会使下游变换催化剂和合成催化剂中毒。对合成气来说，要将硫含量脱至0.1~0.2 mg/m3以下。 对于粗煤气中的CO2，在合成氨工业中，会使氨合成催化剂中毒，还会影响后续的净化操作。在脱碳同时，可回收CO2，用于生产尿素、碳酸氢铵等。 一、煤气中的杂质 二 煤气脱硫方法分类 脱硫技术 原煤脱硫 煤气脱硫 烟气脱硫 氧化铁法 活性炭法 氧化锰法 氧化锌法 水解转化法 分子筛法 干法 湿法 化学吸收法 物理吸收法 物理化学吸收法 中和法 湿式氧化法 干法脱硫既能脱除无机硫、又能脱除有机硫，脱硫效率高。 但干法脱硫剂再生困难，需周期性生产，设备体积庞大，不宜于含硫较高的煤气。 在气体中含硫量高而净化要求又较高的情况下， 一般与湿法脱硫相配合，作为二级脱硫使用。 湿法脱硫可以处理含硫量高的煤气，脱硫剂是便于输送的液体物料，不仅可以再生，还可回收元素硫。 三 氧化铁法 1.基本原理 氧化铁存在的几种状态中，只有 形态能做为脱硫剂。 脱硫反应： 脱硫后生成的硫化铁，在有氧气存在下发生氧化反应，析出硫磺，脱硫剂再生，反应如下： 总脱硫式为 2.影响脱硫的因素 （1）氧化铁晶体的影响 活性组分为 。在粉状氧化铁中加入木屑作疏松剂，提高煤气与脱硫剂表面的接触程度。 （2）脱硫剂水分 脱硫剂水分应保持在30~50%，其水分是为了使活性氧化铁变成氢氧化铁，H2S在氢氧化铁表面水膜中电离，生成硫化铁。 2.影响脱硫的因素 （3）碱度 H2S在水膜中电离，碱度的大小影响电离平衡。提高PH值，有利于解离度，使水膜中硫离子浓度增加。因此，在脱硫剂中掺入一定量的石灰，控制PH在8~9。 （4）气体流速 由于脱硫反应速度慢，必须使煤气与脱硫剂有足够的接触时间。通常接触时间130~200s，并采用成型的氧化铁脱硫剂。 低温甲醇洗法是以甲醇作为吸收剂进行物理吸收。可以脱除CO2、H2S、有机硫，同时脱除煤气中的轻质油和HCN等。 基本原理 四 低温甲醇洗法（RECTISOL） 低温甲醇洗是 基于气体在甲 醇中的溶解度 进行物理吸收 和解析的过程。 常温下甲醇的蒸气分压很大，为了减少操作中的溶剂损失，工艺上应选择低温吸收。 工艺流程 ①两种类型的流程：二段吸收（两步法）、一段吸收（一步法）。 前者适用于进变换系统的原料气脱硫要求严格的情况下（不耐硫变换流程），用低温甲醇洗预先脱硫，在CO变换之后，再用低温甲醇洗脱除CO2 ； 后者适用于耐硫变换之后，用低温甲醇洗同时进行脱硫和脱除CO2。 ②三种再生方法 （1） 闪蒸　用减压闪蒸解吸，这是最经济的方法。受压力限制再生不能很彻底。 （2） 气提法　用吹入惰性气体方法，降低相界面上方气相中酸性气体分压，将甲醇溶剂中剩余的酸性气体从溶剂中赶走，以提高溶剂贫液度。 （3） 热再生　溶剂在热再生塔的再沸器中用蒸汽加热沸腾，用甲醇的蒸气汽提，使溶液中的H2S 从溶剂中彻底清除。 工艺优缺点 优点： ① 低温甲醇吸收能力大，溶液循环量小，能耗低。②选择性好，能同时脱除气体中CO2、H2S、有机硫等，尤其对COS的吸收能力强。 ③净化度高。 ④操作弹性大。 ⑤吸收过程无副反应，溶剂不起泡，不腐蚀设备。 缺点： ① 甲醇有毒，对设备、管道、阀门等的密封性要求较严。 ②低温操作，要选用耐低温的钢材。 ③甲醇极容易挥发，即使在低温下蒸气压仍很高，故溶剂的损失量大。 ④脱硫过程中解吸出来的硫化氢，需要用专门装置进行回收以生产硫酸。  克劳斯（Claus）法 基本原理 第一步反应热量大，实际上是一种燃烧反应。可将含硫气体直接引入高温燃烧炉，其反应热由废锅加以回收，并使气体温度降至适合于第二步进行催化反应的温度，然后再进入催化床层反应生成硫磺。 过程的关键是控制燃烧炉的空气量，使H2S:SO2=2:1。 五 硫回收 第二节 一氧化碳变换 CO水蒸气变换反应，简称CO变换反应: CO+H2O H2+CO2 1、可逆：化学平衡的问题，转化率问题？ 2、放热