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第三章 红外吸收光谱Infrared Spectra 3-1 红外光谱的基本知识 3-1-1 红外光的区域 3-1-2 红外光谱的表示方法 3-1-3 红外光谱的常用术语 3-2 红外光谱的基本原理 3-2-1 分子振动形式 3-2-2 分子振动的经典力学模型 3-2-3 红外光谱的特点 分子的振动能级跃迁吸收发生在红外区; 分子只吸收与其振动频率相同的光子; 分子振动的频率决定于成键原子的质量和键的强度; 相同基团有其固定的特征红外吸收区域(可能不只一处); 不同基团的特征吸收区及吸收强度不同。 3-3 红外光谱的分区3-3-1 基本分区 3-3-2 有机基团的特征谱带分区 3-4 分子结构对红外吸收峰的影响 环外双键的伸缩振动频率如何变化？ 问题： 3-5 各类有机物的红外光谱例1：烷烃、烯烃和炔烃 1-己烯和1-己炔 例2：烷烃（另一种形式的IR谱） 例3：烯烃 例4：炔烃 例6:芳香族化合物 例7：醇类化合物 例8：酚类化合物 例9：醚类化合物 例10：羰基化合物－醛类 例11：羰基化合物－酮类 例12：羧酸类化合物 例13：酯类化合物 例14：酸酐类化合物 例15：酰卤类化合物 例16：酰胺类化合物 例17：胺类化合物 例18：腈类化合物 3-6 红外光谱图的解析 3-6-1 波谱解析的一般步骤 3-6-2 不饱和度的计算 3-6-3 解析的经验程序 先特征（峰），后指纹（峰）； 先最强（峰），后次强（峰）； 先否定（法），后肯定（法）； 抓住一组相关峰。 3-7 波谱解析练习 3-2：某未知物的分子式为C4H8O2，其红外光谱如图，试推测其结构。 3-3：某未知物经元素分析的结果为含碳80.6％，含氢7.5％。质谱给出其分子量为134。紫外光谱中，lmax262nm (e258),283nm(e163)。其红外光谱如图，试推测其结构。 3-4：某未知物的分子式为C5H8O2，其红外光谱如图，试推测其结构。 3-5：某未知物的分子式为C7H8S，其红外光谱如图，试推测其结构。 3-6：某未知物的分子式为C8H7N，其红外光谱如图，试推测其结构。 n＝CH nC-H(CHO) nC=O dCH2, dCH3 单取代 计算得到其分子式为C9H10O，不饱和度为5。 经分析…分子中含苯环，醛基，甲基或亚甲基， 可能分子式： 经查，化合物为A。 分子不饱和度为2； nC=O nC=C n=CH nC-H dCH3 nC-O-C 酯基 g=CH2 确定的分子片断：C=O, -C=CH2, -CH3, -COO- 可能的结构式： 1）根据分子式，计算未知物的不饱和度U，估计分子结构中是否有双键、三键或芳香环； 2）根据未知物的红外光谱，找出主要的强吸收峰，按照由简单到复杂的顺序，分五个区来分析： 4000~2500cm-1: X-H（X=C.N.O.S）的伸缩振动区 2500~2000cm-1: 三键和累积双键（-C≡C-,-C ≡ N, -C=C=C-,-N=C=O,-N=C=S等）的伸缩振动区 2000~1500cm-1: 双键的伸缩振动区，如 C=C,C=O, N=C，N=O,苯环骨架等 1500~1300cm-1: 主要提供C-H弯曲振动的信息 1300~400cm-1: 单键的伸缩振动、分子骨架振动、双 键上C-H面外弯曲振动信息 不饱和度定义：当一个化合物衍变为相应的烃后，与其同碳的饱和开链烃比较，每缺少两个氢则为一个不饱和度。因此，分子的不饱和度双键为1，三键为2，一个脂环为1，一个苯环为4。 计算不饱和度的经验公式：U=1+2n6+n4+(3n5+n3-n1)/2 n6,n5,n4,n3,n1分别为VI价,V价,IV价,II价,I价的原子数 如果化合物不含V价以上的元素，则公式简化为： U=1+n4+(n3-n1)/2 注意：（1）II价元素不参与计算；(2) 元素化合价按分子中原子实际提供的成键电子数计算；（3）元素化合价不分正负，只按价数分类；（4）若分子只含变价元素，计算多种可能性，然后根据光谱数据取舍。 例1.某化合物分子式C8H7N，熔点为29℃；试根据如下红外谱图推测其结构。 例1解： 1）不饱和度 2）峰归属 U=1+8+(1-7)/2=6 分子式: C8H7N, 结构信息 归属 波数（cm-1 ） 苯环上=C-H的面外变形振动。 C-C伸缩振动吸收峰。 ν（C-C） CH3的C-H对称变形振动δ （CH3）。 芳环C=C伸缩振动和CH3的C-H变形振动的迭合。 芳环C=C伸缩振动，ν（C=C） CN的特征吸收峰， ν（