最大气泡压力法.docVIP

溶液表面张力及吸附分子横截面积的测定 实验目的 学习用最大气泡压力法测定溶液的表面张力σ。 了解用吉布斯方程在溶液表面吸附中的实验应用。 了解溶液表面吸附分子的横截面积的测量方法 。 实验原理 溶液表面的过剩物质的量Γ 述这一规律的方程是Gibbs等温吸附方程 （3-63）式（3- 述这一规律的方程是Gibbs等温吸附方程 （3-63） 式（3-63）中，Γ被Gibbs称为表面过剩物质的量，单位为mol·m-2。对某些溶液系统（如电解质溶液系统）式中的浓度c有时要用活度a代换。由图3-30，对曲线A，（dσ/dc）T ＞0，Γ＜0，这种情况称为负吸附。对曲线B和C，（dσ/dc）T ＜0，Γ＞0，这种情况称为正吸附。 C C 浓度c 表 面张力 σ A B 图3- 图3-30溶液的表面张力随溶质浓度的变化 本实验研究正吸附的情况。只要获得了溶 液表面张力随溶质浓度的变化曲线，就可用微 分法得到某一浓度下的（dσ/dc）T，，然后依据方程（3-63）得到表面过剩物质的量Γ。 2。饱和表面过剩物质的量与吸附分子的横截面积 对于正吸附的情况，溶质分子在溶液表面过剩物质的量Γ取决于溶质在溶液本体的浓度。在本体浓度较小时，Γ随c的增加而增大，当溶液表面已经盖满一层溶质分子时，Γ达到最大，用符号Γ∞表示。称为饱和表面过剩物质的量。 若以1/Γ 对π（称为表面压力）作图则得图3-31；π的定义如式（3-64）： π=σ0 -σ （3-64） 1/Γ1/ 1/Γ 1/Γ∞ π 由图3-31看出，当π较大时（即浓度c较小时）1/Γ趋向于一个定值，此定值即1/Γ∞。由此可求得Γ∞。然后由式（3-65）计算吸附分子的 横截面积Ac。 （3-65） 式（3-65）中L为Avogadro 常量。 图3- 图3-31 1/Γ ~π关系曲线 3．最大气泡压力法测定液体的表面张力 测定液体表面张力的方法有最大气泡压力法、落球法、扭称法、滴重法及毛细管上升法等。本实验采用最大气泡压力法。 仪器和药品 最大气泡压力法表面张力测定仪（见实验34）；下口瓶；恒温水浴；无水乙醇（AR） 实验步骤 用去离子水和无水乙醇配制下列无水乙醇水溶液 表3-8 待测的无水乙醇水溶液的浓度 实验温度：25℃ No。 1 2 3 4 5 6 c乙醇/ mol.L-1 0 2．将待测液体15~30mL装入洗净烘干的磨口瓶1中，盖好磨口瓶盖；将自来水注入下口瓶8中，关好两通阀10；如图连接好各部分（方法见实验34）；将磨口瓶1放入恒温槽中并用夹子夹牢，使整体垂直向下；将恒温槽温度控制在25℃，恒温10~15分钟后，打开下口瓶8的放水活塞10，调整放水速率，使测量瓶的毛细管端每隔6秒左右鼓出一个气泡（一次只能鼓一个气泡，不可连续鼓泡！）；测量毛细管鼓泡时的最大压差（方法同实验34），分别测出p细和p粗，然后有Δp=p细-p粗。 3．用2的方法依次测量表3-8中各液体样品的Δp。 数据处理 1、手工处理数据 （1）从教材附录中查出纯水的表面张力；用实验34的方法计算各无水乙醇水溶液的表面张力。 (2)将各样品的表面张力填入表3-9中。 （3）用微分法求取σ~ c 曲线上每一个浓度下的斜率，即（dσ/dc）T。 （4）用式（3-64）计算π。 （5）用式（3-63）计算各表面过剩物质的量Γ，并计算1/Γ。 （6）作（1/Γ）~ π图，由图中求出Γ∞。 （7）用式（3-65）计算吸附乙醇分子的横截面积Ac。 （8）将上述计算的各个量填入表3-9。 表3-9 无水乙醇水溶液表面张力测定数据表 实验温度：25℃ No. 1 2 3 4 5 6 c乙醇 / mol·L-1 Δp / Pa σ/ N·m-1 （dσ/dc）T / m·L3·mol-1·N-1 Γ/ mol·m-2 （1/Γ）/ m2·mol-1 π/ N·m-1 Γ∞ / mol·m-2 Ac / m2· 思考题 1．那些溶质能在液态溶液表面发生正吸附，那些溶质发生负吸附？ 2．溶液表面吸附法测定吸附分子的横截面积对溶液的浓度有限制么？ 3、用最大气泡压力法测定液体的表面张力对鼓泡速度有什么要求？连续鼓泡产生哪些不利影响？