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晶体的自发极化与铁电性质
自发极化与热释电效应
电介质材料
压电材料
热释电材料
铁电材料
压电陶瓷材料
自发极化
许多电介质只有在电场作用才会极化(P≠0);
某些晶体,晶胞本身正负电荷中心不重合,晶胞具有极性;
由于晶体结构的周期性和重复性,晶胞固有电矩会沿同一方向排列整齐,使晶体处于极化状态下,这种极化状态是在外场为零时自发地建立起来的,称自发极化。
自发极化只存在单一极轴的点群中,在21种不存在对称中心的点群中,有10种含有唯一极轴点群1,2,m,mm2,3,3m,4,4mm ,6,6mm
自发极化
Physics of Ferroelectrics, Karin M. Rabe Charles H. Ahn, Springer, 2007
自发极化的单晶体是一个永久带电体,自发极化建立的表面束缚电荷被外来的表面自由电荷所屏蔽,束缚电荷建立的电场被抵消。
自发极化
温度变化时,晶体的总电矩发生改变,使束缚在表面的自由电荷层释放掉,晶体呈现带电状态或在闭合电路中产生电流,这一现象称热释电效应。
热释电效应
具有自发极化的晶体称热释电晶体。
应力也会改变离子间的距离键角,使晶体自发极化强度改变,热释电晶体总是压电体。
测试方法
当晶体的温度T均匀变化时,晶体的自发极化强度矢量Pi随之变化
热释电效应
Pi是热释电系数,是一个矢量,大多数晶体的自发极化随温度增加而下降。
热释电系数为负值,温度升高,热运动倾向于干扰晶体中电矩的有序取向,使固有极化强度减小。
材料
PX(10-6Cm-2K-1)
Px(10-6Cm-2K-1)
Ppc(10-6Cm-2K-1)
CdS(6mm)
CdSe(6mm)
ZnO(6mm)
LiSO4 H2O(2)
LiTaO3(3m)
Pb3Ge3O11(3)
电气石(3m)
Sr0.5Ba0.5Nb2O6(4mm)
-4.0
-3.5
-9.4
+86.3
-176
-100
+4.0
-600
-2.97
-2.94
-6.9
+60
-175
-116
+0.48
-500
-0.13
-0.67
-0.35
-161
-92
-470
一些材料的热释电系数
热释电效应实质上是热—电耦合方程。与压电效应相似,在电学量D、E和热学量T、S中,选E和T作自变量,可列出热电线性耦合方程。
热释电效应
电场直接极化效应
等温介电常数
热电线性耦合效应
热释电效应
逆热释电效应
热直接效应
逆热释电系数
恒电场下热容
矩阵形式
热释电效应与弹性边界条件
第一类热释电效应:机械夹持状态下加热 ,晶体的体积和外形被强制地保持不变
第二类热释电效应:机械自由状态下加热 ,晶体因受热膨胀而产生应变,这种应变通过压电效应产生电位移而叠加在第一类效应上,由于热膨胀通过压电效应耦合而产生的附加热释电效应
自由晶体受热时所热释电效应是第一类效应和第二类效应之和
热释电效应与弹性边界条件
电场保持不变时,电位移D是应变x和温度T的函数,应变x又是应力X和温度T的函数
设:
自由晶体,恒应力,恒电场
热释电系数由两部分组成:
热释电效应与弹性边界条件
恒应变和恒电场下的热释电系数,第一类热释电系数
第二因子为热膨胀系数α,第一因子为晶体压电常数e,合称第二类热释电系数。
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