湖北荆州出土战国玻璃珠的pXRF无损分析及相关问题研究.docVIP

PAGE PAGE 1 湖北荆州出土战国玻璃珠的pXRF无损分析及相关问题研究 　　内容摘要：本研究采用高性能便携式能量色散型X射线荧光光谱仪（pXRF）无损分析了湖北荆州熊家冢墓地等楚墓出土的8件战国玻璃珠的化学成分，对包括轻元素Na、Mg在内的主量、次量和部分微量元素进行了定量。结果表明，这些玻璃珠可以划分为铅钡硅酸盐和钠钙硅酸盐玻璃两种成分体系，均使用了过渡金属离子Co2+、Cu2+、Fe3+和Fe2+着色；钠钙硅酸盐玻璃都含有一定量的锑。结合已有的科技分析结果，概要讨论了这些玻璃珠的可能来源。 　　关键词：pXRF；湖北；战国玻璃珠；化学成分 　　中图分类号：K876.9文献标识码：A文章编号：1000-4106（2012）01-0092-06 　　一引言 　　春秋战国时期，楚国作为称雄一方的诸侯，拥有雄厚的经济基础，在冶金、陶瓷、漆器以及玻璃等手工业方面都十分发达。而湖北作为楚国的核心区域，多年来，在诸如曾侯乙墓[1]、随州擂鼓墩二号墓[2]、江陵九店[3]、襄樊陈坡和团山[3]、丹江口金陂墓群[4]等地出土了春秋至战国时期数量可观的玻璃和釉砂（faience）制品，而玻璃器以蜻蜓眼珠、管、璧、璜等为主。出于文物保护的需要，绝大多数文物不能够采用取样分析技术进行科学分析。楚国地域内出土春秋至战国时期的玻璃器经过科技分析的数量十分有限，这很大程度上是由于无损分析技术不完善造成的。从已有的考古发掘材料和科技分析结果看，战国时期的湖北是我国古代铅钡硅酸盐玻璃的一个重要产地，同时也是输入西方钠钙玻璃较多的一个区域，其中以蜻蜓眼玻璃珠最为典型。系统研究湖北及其他楚文化地域出土古代玻璃的化学成分体系，对于深入研究我国古代玻璃技术的起源、发展以及丝绸之路上与古代玻璃相关的中外和国内各地区间的早期文化、技术交流具有重要意义。本文采用便携式能量色散型X射线荧光光谱仪对荆州楚墓以及熊家冢墓地出土的蜻蜓眼玻璃珠进行了无损分析研究，对相关问题进行了概要讨论。 　　二样品 　　研究所用的样品分别由荆州文物保护中心和荆州博物馆提供，共8件（见图版39）。其中包括7件不同器形的蜻蜓眼玻璃珠和1件玻璃珠残片，均为战国时期。这些蜻蜓眼玻璃珠主要由单色的基体和所镶嵌的眼形装饰组成，基体有深蓝色、蓝色、绿色等，眼部则有白色、绿色等。样品的概要情况列于表1。 　　三分析方法 　　1.设备构成和相关参数 　　研究采用中国科学院上海光学精密机械研究所科技考古中心从日本OURSTEXCo.，Ltd.公司引进的高性能便携式能量色散X射线荧光光谱分析仪（pXRF），仪器型号为OURSTEX100FA。设备主要包括四个组成单元：探测器单元、供电单元（含高压转换器件）、低真空样品腔单元和数据处理单元组成。其中，探测器单元包括低真空环境探测器和大气环境探测器。为准确探测样品中的轻元素Na、Mg，此次分析采用的是低真空环境探测器，窗口材料为MOXTECAP3.3有机薄膜，样品腔的压强低于1000Pa。设备配备有CCD成像系统，可以直接观察到需要检测部位的形貌特征。 　　设备采用金属钯（Pd）作为X射线源，X射线管的激发电压最高可达40kV，最大功率为50W，辐照到样品表面的X射线焦斑直径约为2.5mm。测量时有三种测量模式可供选择，分别是直接模式（WhiteX-raymode）、单色模式（Monochromaticmode）和过滤模式（FilterMode），一般为三种模式逐次测量。单色模式通过环形石墨晶体（0002）面获得Pd-K特征X射线去激发样品，主要用来分析样品中Si以上中等和高原子序数元素，而连续X射线模式可同时分析样品中的轻、重元素。每种测量模式的具体参数和测试的元素范围等列于表2。 　　X射线荧光探测器为新型硅漂移探测器（SDD），有效探测面积约5mm2，探测器通过珀耳帖效应电制冷装置（Peltierelement）保持在摄氏零下28度。 　　2.定量方法 　　研究采用的定量方法为工作曲线校正法。此种方法的基本原理是利用与测试样品相同或类似材质的、已知其各组分含量的标准样品，绘出化学成分定量分析工作曲线，进而对测试样品进行定量分析。对于古代玻璃的定量分析，研究选取了从德国BreitlanderEichprobenundLabomaterialGmbH公司、美国国家标准与技术研究院（NIST：NationalInstituteofStandardsandTechnology）、美国康宁博物馆等地获得的标准参考样品，现代重火石玻璃、钡火石玻璃等光学玻璃等，共约40件参照样品，制作了定量分析工作曲线。能够对铅钡和高铅硅酸盐玻璃、钾硅酸盐玻璃、钠钙硅酸盐玻璃等四种不同成分体系的古代玻璃中的主量、次量和部分微量元素进行定量分析。OURSTEX100FA型pXRF