原子转移自由基悬浮聚合制备PVC-g-PMMA共聚物-应用化学.pdfVIP

第2 卷 第4 期 应 用 化 学 (Y;F 2 /YF 4 $$# 年4 月 ! ! ! )Q-/7S7 Z1[./,\ 1P ,’’\-7W )Q7+-SI.]! ! ! +9 $$# 原子转移自由基悬浮聚合制备!#$! $!%% 共聚物 ! ! ! ! ! ， ! 张学健 ! 张凯琳 ! 冯! 莺 ! 赵季若 ! 王玉玲 ! （橡塑材料与工程教育部重点实验室，青岛科技大学高分子科学与工程学院! 青岛##$% ； 中国科学院长春应用化学研究所高分子化学与物理国家重点实验室! 长春） 摘! 要! 研究了聚氯乙烯大分子引发剂在四水合氯化亚铁 三苯基膦催化下，通过原子转移自由基悬浮聚合 制备’()*#*’++, 共聚物的反应，考察了悬浮介质的组成对聚合活性的影响。通过改变悬浮介质的组成，实 现了聚氯乙烯大分子引发甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基“活性” 可控悬浮聚合。采用-.、/+.、0’) 技术 对共聚物结构进行了表征。 关键词! 聚氯乙稀，甲基丙烯酸甲酯，原子转移自由基悬浮聚合 中图分类号：1#23! ! ! ! ! 文献标识码：,! ! ! ! ! 文章编号：3$$$*$435（$$# ）$4*$4%2*$4 活性聚合在高分子合成领域具有非常重要的意义，可以有效地进行分子结构设计，制备所需结构的 聚合物。活性自由基聚合自上世纪6$ 年代中期报道以来，引起了广泛的重视。同离子聚合相比（离子 聚合通常要求严格地除水、除氧、聚合往往要在有机溶剂中进行），自由基聚合的反应条件则温和得多， 可以在水中进行，对氧的敏感程度也比离子聚合低。原子转移自由基聚合（,I.’ ）是研究最广泛的活性 自由基聚合反应［3 J # ］，所采用的聚合方法主要为溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合。,I.’ 反应以有机卤化 物.*K 为引发剂，过渡金属化合物为催化剂，得到以. 为端基的聚合物.（+ ）K 。将聚氯乙烯（’() ）进 $ ［L ］ 行接枝改性可以得到性能新颖的’() 材料：如可以引入亲水性功能团，得到亲水的’() 材料 ；引进 ［5 ］ ’++, 支链，改善’() 的透明性和加工性能以及与其它聚合物的共混性能 等。 研究发现对于仅含有二级)—); 键的氯代物，由于键的强度太大，不能引发,I.’ 反应。当用商业 ’()（’() 大分子中含有大量的二级)—); 键）与过渡金属催化剂组成,I.’ 大分子引发体系时，得到 了’() 的接枝共聚物。进一步的研究表明，’() 之所以可以用作,I.’ 反应的大分子引发剂是由于在 ［6 ］ ［6 ，3$ ］ 其分子链中无规分布着约M 的叔氯和烯丙基氯结构 。’@NH@H 等 详细研究了聚氯乙烯结构中叔 氯和烯丙基氯在均相溶液中于5$ O 引发,I.’ 反应的特点，发现具有活性聚合特征，且没有’++, 均 聚物生成。迄今’() 引发的,I.’ 接枝共聚反应都是在有机溶液中进行的均相反应，非均相条件下 ’() 引发的,I.’ 接枝共聚反应未见报道。由于不存在大量的溶剂回收问题，在水中进行的悬浮聚合 反应是自由基聚合优于其它链式聚合反应最重要的方面，且不同的商业’() 含有的活泼氯的数目也不 尽相同。本文报道在P@); ·% Q 1 ’’R 催化下，’(