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中温变换催化剂
1、研究进展
早期的变换催化剂的研究工作在于提高活性,降低活行温度下限,抑制生成碳黑、甲烷的副反应,也就是提高催化剂的选择性。后来在以Fe2O为主体的基础上,对添加Cr、Al、Cu、Zn、CO、Ni、Mn和K的氧化物进行了大量研究工作,从而发现它们可以提高催化剂的活性、改善催化剂耐热及抗毒性能。最后确定了以Fe2O3为主体,Cr2O3为主要添加剂的Fe-Cr系催化剂,一般含Fe2O380~90%,含Cr2O37~14%,并含有K2O、Al2O3等成分。
国内主要的中变催化剂:B107、B109、B112、B113、B114、B115、B116、B117、WB-2、WB-3、DGB、B118、B121等,其特性见下表:
性能
项目
B107
B109
B112
B113
B114
B115
主要
组分
氧化铁%
73~77
75~81
75~85
76~80
70~80
≥73
氧化铬%
10~12
9~11
7~8
7~11
7~11
物
化
性
能
形状
片状
片状
片状
片状
片状
片状
颜色
棕褐色
棕褐色
棕褐色
棕褐色
棕褐色
棕褐色
直径/mm
9.0~9.5
9~12
9.0~9.5
9.0~9.5
9.0~9.5
9.0~9.5
高度/mm
5~7
5~7
5~7
5
5~6
5~7
堆密度/(kg/l)
1.25~1.6
1.3~1.5
1.45~1.6
1.3~1.4
1.35~1.45
1.33~1.45
比表面/(m2/g)
55~70
36
74
46(还原)
约35
活化能/(kj/mol)
87.61
93.28
93.67
74.48
压碎强度/MPa
耐热前
≥19.6
耐热前
≥19.6
耐热后
≥15
径向≥200
N/cm2
径向≥245
N/cm2
耐热前
≥19.6
使
用
条
件
使用温度范围/℃
320~500
300~500
350~520
300~520
300~530
300~500
最佳使用温度/℃
400
350~450
370~490
300~480
入口操作温度/℃
320~350
≥320
300~330
300~330
上段热点温度/℃
470
400~450
450~470
水蒸气/煤气
0.7~0.9
0.8
0.7~0.9
0.7~0.9
0.7~0.9
≥0.6
气体中H2S含量/
[mg/m3(标)]
≤150
≤50
≤1200
≤400
≤1000
空速/h-1
1000
4000
3000
1000
性能
项目
B116
B117
B121
B118
WB-2
WB-3
DGB
主要
组分
氧化铁%
≥75
65~75
≥75
≥70
70~75
70~75
≥65
氧化铬%
≤3.0
3~6
≥6
10~12
10
2.0~3.5
物
化
性
能
形状
片状
片状
片状
片状
片状
片状
片状
颜色
棕褐色
棕褐色
棕褐色
棕褐色
棕褐色
棕褐色
棕褐色
直径/mm
9.0~10
9~9.5
9.0~9.5
9.0~9.5
9.0~9.5
9.0
9.0~9.5
高度/mm
5~8
7~9
5~7
5~7
7~9
5~6
5~7
堆密度/(kg/l)
1.45~1.5
1.5~1.6
1.3~1.5
1.5
1.55
1.3~1.4
1.45~1.55
比表面/(m2/g)
~40
50~60
60
52~61
60~70
活化能/(kJ/mol)
87.61
93.28
93.67
74.48
压碎强度/MPa
耐热前
≥19.6
耐热前
≥19.6
≥196
≥196
侧压15220
Kg/cm2
≥20
使
用
条
件
使用温度范围/℃
300`500
300~500
320~480
280~500
320~500
280~500
290~520
最佳使用温度/℃
380~480
400±25
350~450
410
入口操作温度/℃
290~330
300~330
290~340
280~320
320~360
280~320
290~320
上段热点温度/℃
450±10
430~500
410
水蒸气/煤气
≥0.6
≥0.6
≥0.4
≥0.6
0.8
0.6~0.8
0.6~0.8
气体中H2S含量/
[mg/m3(标)]
≤1000
≤2500
≤2500
≤1000
≤1000
≤2500
空速/h-1
1000
4000
3000
1000
铁的氧化物是中变催化剂的活性组分,但纯Fe3O4的活性温度范围很窄,而且在低汽气比条件下有可能发生过度还原而变为FeO,甚至还原到铁,从而引起CO的甲烷化和歧化反应。工业上用的中变催化剂都是添加Cr2O3的,它起稳定剂的作用,可以防止和延缓催化剂因高温烧结而使晶粒长大和
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