论文--改性腰果酚缩水甘油醚对白炭黑填充丁苯橡胶的增容应用 .docVIP

改性腰果酚缩水甘油醚对白炭黑填充丁苯橡胶的增容应用 摘要：利用腰果酚缩水甘油醚和马来酸酐反应制备了一种羧化腰果酚缩水甘油醚（M-GPPE），对其结构进行表征；以M-GPPE、GPPE和硅烷偶联剂（Si69）作为增容剂对白炭黑/丁苯橡胶（SBR）复合材料进行改性，并对其硫化特性、物理性能、动态力学性能和拉伸断裂面形态进行研究。结果表明，酸酐基已接枝到GPPE分子链上，且与环氧基发生开环反应，M-GPPE耐热性能比GPPE好；与空白样相比，随着增容剂用量的增大，M-GPPE、GPPE和Si69改性的白炭黑/丁苯橡胶（SBR）混炼胶的ML和MH增大，M-GPPE和GPPE改性的混炼胶的焦烧时间和正硫化时间显著延长，其硫化胶的硬度和拉伸强度均先增大后减小，撕裂强度和断裂伸长率逐渐增加，M-GPPE改性的硫化胶经热空气老化后综合物理性能较好。M-GPPE能有效增强白炭黑与SBR间的相互作用，提高白炭黑/SBR复合材料的低温区（-20~0℃ 关键词：腰果酚缩水甘油醚；马来酸酐接枝；丁苯橡胶；白炭黑；增容作用 填料/橡胶复合材料主要研究的是填料在集体中的分散和填料/橡胶之间的结合力[1]。白炭黑因其比表面积大、化学稳定性好等优点而广泛用于橡胶、塑料等领域。然而，白炭黑表面存在大量的硅醇基，在填充非极性橡胶时分散性和相容性较差，极大地降低了其补强性能，通常利用改性剂与白炭黑表面羟基发生反应，以达到减少白炭黑团聚的目的。常用的改性剂有硅烷偶联剂、有机卤化硅烷、硅氮烷、醇类及有机聚合物[2]。 马来酸酐（MAH）接枝聚烯烃是一种常用的反应型增容剂，用于促进非极性和极性聚合物相容。腰果酚兼具酚类化合物和不饱和脂肪烃的性质，是农业副产品腰果壳油（CNSL）脱羧纯化后的一种产物[3]。由环氧化腰果酚制得的腰果酚缩水甘油醚，具有粘度低、耐热性好等特点[4]，可用于涂料工业、橡胶工业和合成树脂工业[5]。Do Truong Thien[6]等合成了一种腰果酚缩水甘油醚（CGE）并用于增强天然橡胶（NR），结果表明CGE能和羧化NR能够形成交联网络，改善了NR制品的硬度、耐磨性和耐溶胀性。 由于腰果壳油具有极性/非极性的双重性质，可显著降低填料在橡胶中团聚并增强界面相互作用[7,8]。本研究通过将MAH接枝到腰果酚缩水甘油醚不饱和链上，研究接枝物-白炭黑的相互作用和接枝物对橡胶分子链反应活性的影响，并考察接枝物作为增容剂对白炭黑/丁苯橡胶（SBR）复合材料的填料网络、硫化特性、物理性能和微观形态的影响。 1 实验部分 1.1 主要原料和配方 SBR，牌号1502，中国石油化工集团公司产品；腰果酚缩水甘油醚（GPPE，其结构式如图1），由卡德莱化工（珠海）有限公司提供；过氧化苯甲酰（分析纯），成都市科隆化工试剂厂；顺丁烯二酸酐（分析纯），天津市大茂化学试剂厂；Si69（双-（γ-三乙氧基硅基丙基）四硫化物）、氧化锌、高耐磨炉黑（N330）、沉淀法白炭黑、防老剂4010（N-环己基-N-苯基对苯二胺）、促进剂CZ（N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺）、促进剂D（二苯胍）、硫黄，由广东信力特种橡胶有限公司提供。 配方：SBR 100（质量份，phr，下同）；氧化锌，5.0；硬脂酸，1.5；防老剂4010，1.5；沉淀法白炭黑，40；N330，30；促进剂CZ，1.5；促进剂D，0.8；硫黄，2.5；增容剂，0~9（改变品种和用量）。 实验设备 X(S)K-160型开放式炼胶机和QLB-400×400型平板硫化机，上海第一橡胶机械厂产品； CMT4204电子万能试验机，深圳市新三思材料检测有限公司产品；401A型老化试验箱，上海试验仪器总厂产品；LX-A型邵氏硬度计，上海六菱仪器厂产品；P3555B2盘式硫化仪，北京环峰华工机械实验厂产品；扫描电子显微镜（XL-30FEG），荷兰Philips公司产品。TENSOR 27型傅里叶转换红外光谱仪；Q600热重分析（SDT）仪，美国TA仪器公司生产；DMA242C型动态力学分析仪，德国耐驰公司产品。DHG-9076A型电热恒温鼓风干燥箱，上海精宏实验设备有限公司。 1.3 试样制备 1.3.1 增容剂的制备 将MAH和GPPE以2:8的比例加入三口烧瓶中，在氮气氛下，加热搅拌至80℃，待MAH完全溶解后，开始向体系中加入总质量0.6%的过氧化苯甲酰（BPO）反应2.5h，倒入烧杯后放入120℃的真空干燥箱中反应1h，得到具有一定交联度的 冷却至室温，用乙酸乙酯洗涤过滤多次，除去未反应的MAH。得到的最终产物马来酸酐改性腰果酚缩水甘油醚（M-GPPE），在真空干燥箱中，60℃干燥2h得到具有一定交联度的M-GPPE。将M-GPPE用丙酮索氏抽提24h，以除去未反应的BPO和MAH，提纯后的产物至于真空干燥箱中80℃下干燥10