论文--基于废旧棉纤维的改性微晶纤维素的制备.docVIP

基于废旧棉纤维的改性微晶纤维素的制备 摘要：分别采用酸水解以及酸碱结合水解法水解废旧棉纤维制备微晶纤维素（MCC），研究了硫酸溶液浓度、水解温度和时间对MCC粒径分布和结晶度的影响；利用环氧化腰果壳油（ECNSL）对MCC进行了化学接枝改性，并对接枝产物（MMCC）进行了红外光谱（FT-IR）表征和热稳定性（DTG）分析。结果表明，硫酸溶液质量分数为10%、温度80℃和时间为2.0h时，制备的MCC粒径较小；与单独采用酸水解得到MCC相比，废旧棉纤维经质量分数为5%的氢氧化钠溶液处理后再酸水解，制得的MCC粒径更小，粒径分布变宽；水解过程未改变纤维素的晶型，碱处理后再酸水解得到的MCC峰型尖锐，具有更高的结晶度；对MMCC的FT-IR和DTG分析分别证明，MCC与ECNSL发生了化学反应，MMCC的分解温度较未改性的MCC低。 关键词：废旧棉纤维，微晶纤维素，酸水解法，环氧化腰果壳油，接枝改性 绿色轮胎的发展促使白炭黑的需求大幅增长，利用具有与白炭黑相似表面基团的纤维素等植物资源制备廉价、可再生的橡胶填料已成为相关研究的热点之一[1]。废旧棉纤维来源广泛，价格低，能回收利用可以做到废物的循环利用。棉纤维中含有大量的纤维素，通过酸水解可以制的纤维素晶体，包括微晶纤维素（MCC）和纳米纤维素（NCC）[2]。如果能让纤维素代替白炭黑作为橡胶的补强剂，纤维素将会具有广泛的应用潜力。 纤维素表面含有大量羟基，呈现强极性。其表面通过接枝长碳氢分子链，有可能赋予其疏水性，从而提高纤维素与非极性橡胶的相互作用。本文采用酸水解法和酸碱结合水解法对废旧棉短纤维进行水解，然后用环氧化腰果壳油（ECNSL）对MCC进行接枝改性得到改性微晶纤维素（MMCC）。 1 实验 1.1 主要原材料 废旧棉短纤维，由广州盖达橡胶制品有限公司提供；环氧化腰果壳油，由卡德莱化工（珠海）有限公司提供；乳化剂OP-10、浓硫酸（分析纯）和氢氧化钠（分析纯）均为市购产品。 1.2 主要仪器与设备 Nicolet 380型红外光谱仪（FT-IR），美国热电集团产品； SDT-2960型差示扫描量热分析仪（DTG），美国TA公司产品； Better Size 2000E智能激光粒度仪，辽宁百特公司产品； XQM行星式球磨机，北京时代新天测控技术有限公司产品； X射线衍射仪，日本Rigaku（理学）公司产品。 1.3 MCC的制备和改性 1.3.1 MCC的制备 用开炼机薄通废旧棉短纤维至1mm，收集后备用；用蒸馏水配置质量分数为6%、8%和10%的硫酸溶液备用；用蒸馏水配置质量分数为5%的氢氧化钠备用。 酸水解法：按棉短纤维与硫酸溶液的质量分数比为1:9，如表1-1所示，在不同浓度的硫酸溶液（6%、8%、10%），不同温度（70℃、80℃、90℃）下水解不同时间（2h、3h、4h），得到MCC，并用蒸馏水洗涤 酸、碱结合水解法：先用质量分数为5%的氢氧化钠溶液浸泡棉短纤维17h，并按酸水解法的方式对棉纤维进行水解，得到微晶纤维素，并用蒸馏水洗至中性后抽滤。 表1-1 制备MCC的工艺参数 Table 1-1 Preparation process of the MCC 组数 硫酸浓度（Wt%） 水解温度（oC） 水解时间（h） 1 6.0 70 2.0 2 6.0 70 4.0 3 6.0 70 3.0 4 8.0 80 4.0 5 8.0 80 3.0 6 8.0 80 2.0 7 10.0 90 3.0 8 10.0 90 2.0 9 10.0 90 4.0 1.3.2 MCC的改性 取酸碱结合水解法中制得的MCC与ECNSL按质量比7:1加入球磨罐中，加入适量的蒸馏水和乳化剂，设定转速为300r/min，球磨时间1h；球磨后的MCC进行抽滤，然后于140℃ 1.4 结构表征 XRD表征：采用X射线衍射仪测试棉纤维、无碱液处理和有碱液处理得到的MCC结晶度情况。测试条件：靶材为Cukα，单色滤波器，λ=0.154nm，扫描范围为2θ=5o-50o，扫描速度为5o/min。 红外光谱（FT-IR）测定：先将MMCC用无水乙醇洗涤2-3次，抽滤后干燥。在红外光谱分析仪上进行红外测定，测定波长为4000～500cm-1，分辨率为2cm-1。 热重（TGA）分析测定：用热重分析仪对MCC和MMCC进行测试，升温速率为 10℃/min，温度从室温至 600℃ 2 结果与讨论 2.1水解工艺对MCC粒径的影响 在不同酸的质量分数（6.0%、8.0%和10%）、水解时间（2.0h、3.0h和4.0h）和水解温度（70℃、80℃和90℃）下水解的MCC的粒径大小 从图2-1得知，随着水解温度、硫酸浓度和水解时间的增加，MCC的粒径逐渐变小。当水解温度为90℃、硫酸质量分数为10%