新型磺酸官能化苯并噻唑阳离子型离子液体制备及其应用-工业催化.pdf

２０１３年５月 工 业 催 化 Ｍａｙ２０１３ 第２１卷 第５期　　　　　　　　　　　　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．２１　Ｎｏ．５ 催化剂制备与研究 新型磺酸官能化苯并噻唑阳离子型 离子液体制备及其应用 １ １，２ 姚志伟 ，施介华 （１．浙江工业大学药学院，浙江 杭州３１００３２； ２．浙江工业大学绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地，浙江 杭州３１００３２） 摘　要：制备了一种以苯并噻唑为阳离子和硫酸氢根为阴离子的新型磺酸官能化酸性离子液体 ［（ＣＨ）ＳＯＨＢｔｈ］［ＨＳＯ］，并用于催化环己酮与乙二醇的缩酮化反应。通过考察原料配比、反应 ２ ３ ３ ４ 时间、催化剂用量、带水剂用量和催化剂重复使用次数等因素对反应的影响，确定１，４－二氧螺环 ［４，５］癸烷合成工艺最佳条件为：环已酮用量０．０１ｍｏｌ，乙二醇用量０．０２ｍｏｌ，催化剂用量为环已酮 物质的量的５％，带水剂环已烷用量１０ｍＬ，回流反应时间３ｈ。在此条件下，１，４－二氧螺环［４，５］ 癸烷收率９７．３０％，催化剂具有良好的稳定性，循环使用５次后，催化活性没有明显下降。 关键词：催化化学；苯并噻唑；磺酸官能化；离子液体；１，４－二氧螺环［４，５］癸烷；环已酮；乙二醇缩 酮化反应； ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１３．０５．０１１ ＋ 中图分类号：Ｏ６４３．３６；Ｏ６２３．５４１　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２０１３）０５００５４０４ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｎｏｖｅｌｓｕｌｆｏｎｉｃａｃｉｄｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ ｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄｗｉｔｈｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅｃａｔｉｏｎ １ １，２ ＹＡＯＺｈｉｗｅｉ，ＳＨＩＪｉｅｈｕａ （１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅ，ＺｈｅｊｉａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ３１００３２，Ｚｈｅｊｉａｎｇ，Ｃｈｉｎａ； ２．ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙＢｒｅｅｄｉｎｇＢａｓｅｏｆＧｒｅｅｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙＳｙｎｔｈｅｓｉｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ＺｈｅｊｉａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ３１００３２，Ｚｈｅｊｉａｎｇ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｎｏｖｅｌｓｕｌｆｏｎｉｃａｃｉｄｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄ［（ＣＨ）ＳＯＨＢｔｈ］［ＨＳＯ］ｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄ ２ ３ ３ ４ ｗｉｔｈｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅａｓｔｈｅｃａｔｉｏｎａｎｄｈｙｄｒｏｇｅｎｓｕｌｆａｔｅａｓｔｈｅａｎｉｏｎ，ａｎｄｗａｓｕｓｅｄｆｏｒｃａｔａｌｙｚｉｎｇｔｈｅｋｅｔａｌ ｉｚａｔｉｏｎｏｆｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｗｉｔｈｇｌｙｃｏｌ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ，ｍｏｌｅｒａｔｉｏｏｆｒｅａｃｔａｎｔｓ，ｔｈｅｄｏｓａｇｅｏｆｔｈｅ ｗａｔｅｒｃａｒｒｙｉｎｇａｇｅｎｔａｎｄｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔ，ａｎｄｔｈｅｒｅｐｅａｔｅｄｕｓｅｏｆｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄｔｈａｔ１，４ｄｉｏｘａｓｐｉｒｏ［４，５］ｄｅｃａｎｅｙｉｅｌｄｏｆｏ