有机溶剂体系的离子交换理论.pdf

第三章 基本理论 由于电解质溶液活度系数计算方面的困难，因此很难实现有机溶剂体系中离 子交换的数学处理。但是，通过对这个体系的分析，仍然可以从离子交换树脂的 基本模型出发，运用溶剂萃取的基本原理和络合物形成理论，初步探讨有机溶剂 体系的离子交换理论。 第一节 离子交换树脂的基本模型　 一. 离子交换的交换平衡和动力学　 首先研究一定量的离子交换树脂与一定体积的外部溶液中的离子进行离子 + + 交换反应。例如：H 型的阳离子交换树脂与溶液中的 Na 离子发生交换反应：　 + + 　 RH + Na = RNa + H (3-1) 由于离子交换反应的可逆性，它们最终会达到一定的交换平衡，可以用等温 线来表示不同的离子交换树脂的交换平衡特性。 图3-1 所显示的离子交换等温线的不同形状，反映了不同树脂的吸附特性。 曲线 1 表示，在整个浓度范围内总是优先吸附 A 离子；曲线 3 表明树脂优先吸 附B 离子；曲线2 则表明树脂吸附 A 、B 两种离子性能相同；曲线4 的 S 型表明 树脂中存在两种官能团。 1.0 　 A X 数 分 量 当 0.5 1 2 的 子 离 4 3 A 内 脂 树 0 0.5 1.0 水溶液中 A 离子的当量分数 XA [45] 图 3-1 离子交换等温线 离子交换过程的反应速度比较慢，这是因为树脂与溶液接触进行的离子交换 反应，不仅发生在树脂颗粒表面，更主要的还在树脂颗粒内部进行。当溶液中可 交换离子扩散到树脂表面后，还需要经过五个步骤，才能完成一个交换过程： (1) 溶液中的可交换离子穿过树脂颗粒表面的液膜，这个过程可称为膜扩 散。 (2) 可交换离子继续在树脂相 （即在树脂颗粒内）扩散，到达官能团附近的 交换位置，这个过程可称为内扩散或颗粒扩散。 (3) 可交换离子与树脂的反离子交换。 (4) 交换下来的反离子在树脂相内扩散，到达树脂颗粒表面（内扩散）。 (5) 反离子穿过树脂表面的液膜进入外部溶液（膜扩散）。 这个交换过程可以用图 3-2 表示。 39