硫掺杂钛酸盐纳米管的表征与可见光光催化活性.pdf

第２９卷 第３期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２９Ｉｓｓ．３ ２０１２年３月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｍａｒ．２０１２ 硫掺杂钛酸（盐）纳米管的表征与可见光光催化活性 ａ ｂ ａ ａ 彭淑鸽 　ＩＺＵＭＩＹａｓｕｏ　刘晓飞　张　军 ａ ｂ （河南科技大学化工与制药学院　洛阳４７１００３；日本千叶大学化学系　日本千叶２６３８５２２） 摘　要　以二硫化钛为钛源和硫源，通过与ＮａＯＨ水热反应成功制备了硫掺杂钛酸（盐）纳米管。采用Ｘ射线 衍射、高分辨透射电子显微镜、扫描电子显微镜、扩展Ｘ射线吸收精细结构（ＥＸＡＦＳ）和Ｘ光微区分析等手段 对所制备的硫掺杂钛酸（盐）纳米管的结构、形貌、硫掺杂状态和掺杂量进行了表征，并以可见光光催化氧化 乙醇反应为探针，采用原位气相色谱技术研究了硫掺杂钛酸纳米管的可见光光催化活性；结果表明，Ｓ原子以 ２－ Ｓ 形式取代了钛酸纳米管骨架中Ｏ原子的位置，有效实现了硫掺杂；硫掺杂钛酸（盐）纳米管壁厚平均尺寸 为２９ｎｍ，管径平均尺寸为９７ｎｍ。可见光光催化氧化乙醇反应结果表明，掺硫钛酸纳米管在极低的掺硫量 条件下，表现出比未掺杂的二氧化钛纳米管具有更高的可见光光催化活性。 关键词　硫掺杂，钛酸盐纳米管，扩展Ｘ射线吸收精细结构，光催化氧化，乙醇 中图分类号：Ｏ６１４．４　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１２）０３０２８５０６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１２．００２１７ ＴｉＯ作为一种重要的半导体材料，具有廉价无毒、抗光腐蚀、催化活性高、氧化能力强和稳定性好等 ２ ［１］ 特点，在光催化降解和消除环境污染物领域备受人们的关注 。但由于其带隙能较宽（３０～３２ｅＶ）， 仅在近紫外光（３８０ｎｍ）激发下才能表现出优异的光催化活性，太阳能利用率低。为了提高ＴｉＯ对太阳 ２ 光的吸收效率，可以通过掺杂对其进行改性。研究表明，利用金属离子掺杂改性ＴｉＯ可在一定程度上提 ２ ［２］ 高纳米ＴｉＯ的可见光光催化活性，但是效果并不明显 ；而用非金属元素，如Ｎ、Ｓ、Ｆ和Ｃ掺杂改性纳米 ２ ［３４］ ＴｉＯ来提高其可见光光催化活性是较为有效的方法 ，其中Ｓ元素在ＴｉＯ纳米粉体中掺杂改性的研究 ２ ２ ［５７］ 引起学者们的极大关注 。最近，研究人员发现ＴｉＯ纳米管比起ＴｉＯ的其它形式，在光催化性能方面 ２ ２ ［８］ 有极大的提高和改善 ；而且解决了ＴｉＯ粉体材料难以回收利用的问题；所以利用金属以及非金属元 ２ ［９１３］ 素对二氧化钛纳米管的掺杂改性已经成为研究的热点 ，但有关硫掺杂的二氧化钛纳米管报道较 ［１４１６］ ［１７］ 少 。Ｈｏｆｆｍａｎ等 认为阳离子掺杂位虽然能够有效降低ＴｉＯ的禁带宽度，但