我国溴系阻燃剂生产结构发展新动向.docVIP

我国溴系阻燃剂生产结构、发展新动向 1 引言 随着合成材料的迅速发展，合成塑料、橡胶、纤维愈来愈多地应用于国民经济的各个部门及人们的生产生活中，但与此同时，由于高聚物被引燃而导致的火灾也在大大增加。因此，阻燃剂及阻燃材料的重要性已不容置疑。从我国目前阻燃剂的生产状况来看，无论是从品种和数量，都较往年有了较大的发展，一方面是我国加入WTO后，出口产品中对阻燃性能要求严格，特别是对各种塑料制品(主要是各种电子、电器产品中的塑料配件)，要求达到国际上认可的难燃标准；另一方面，《消防法》在国内得到了贯彻实施，特别是伴随公安部《公共场所阻燃制品燃烧性能要求及标识》标准的制定，将进一步促使阻燃剂的生产得以迅猛的发展。本文就新形势下我国溴系阻燃剂生产结构的新动向作以分析探讨。 2 十溴二苯醚之争 溴系阻燃剂的分解温度大多在200～300。C，与各种高聚物材料的分解温度相匹配，因此能在最佳时刻，于气相及凝聚相同时起到阻燃作用，添加量最小，阻燃效果最好，是目前应用最为广泛的阻燃剂。溴系阻燃剂种类繁多，从化合物结构上可将其分为溴代二苯醚类、溴代苯酚类、溴代双酚A类、溴代邻苯二甲酸酐类、溴代多元醇类以及其他新型溴系阻燃剂。目前溴系阻燃剂主要是以添加型溴系阻燃剂为主，常用的有十溴二苯醚、八溴醚、四溴双酚A、六溴环十二烷等。 在我国及世界范围内的高聚物阻燃技术处理中，十溴二苯醚是使用量最大的一种阻燃剂，它的含溴量高，同时热分解温度又略高于大多数高聚物的热解温度，具有阻燃效果好的特点。但自1986年出现关于十溴二苯醚的使用、生产中会产生二恶瑛类物质的嫌疑以来，对十溴二苯醚的争执一直没有停止过。2003年2月，欧盟出台了RoHS和WEEE两个禁令，其中RoHs是限制有害物质的禁令(The Restriction ofHazrdOus Substances Directive)，它规定自2006年1月1日起，在欧盟国家销售的所有电子电气设备，不能含有多溴联苯及多溴二苯醚。以前由于各种原因，多溴联苯和多溴二苯醚中的五溴二苯醚以及八溴二苯醚早已停止生产，而经过欧盟专家论证，恰恰正是这些产会产生二恶瑛类物质，成为禁止的对象。对于十溴二苯醚，欧盟委托英国及爱尔兰的专家评估，最后的结论是十溴二苯醚的使用不会产生多溴联苯和五溴二苯醚以及八溴二苯醚对环境产生的恶劣影响。2003年9月16日参与欧盟两禁令工作的英国专家Mrs．JackieDwones和英国工贸部官员Mr．Steve Andrews在北京介绍欧盟两禁令时明确表示，禁令不适用于十溴二苯醚。但欧盟“绿色”环保组织还是坚持对溴系阻燃剂持反对意见，正是由于他们的意见，使得欧洲部分国家政府和组织对溴系阻燃剂产生怀疑，不断地对其对环境造成的影响做出不利的评估。以溴系阻燃剂对环境不友好为理由而制约政府放松对电视机严格的阻燃标准，采用为火灾安全系数较低的IEC65水平燃烧标准。随后几年内，这些电视机就成为欧洲各国引起火灾的主要原因之一，达到每百万台165起/年，死亡16人/年的警戒线。然而美国国家标准和技术实验室NIST(以前的NBS)和世界溴化物科学与环境论坛(DBEF)、溴系阻燃剂生产商会完成了多项研究报告，认定含溴系阻燃剂的高聚物在燃烧产生的总发烟量中有毒成分只是含无机阻燃剂高聚物的三分之一。在美国，每百万台电视机只有一台引起火灾，并且无人员死亡。这种对比的结果，迫使欧洲制订了新的较为严格的标准SBI以取代以前较为宽松的标准。据此有关专家认定，十年内不会约束十溴二苯醚的使用，多少年后会被禁止生产的可能性。 3 我国溴系阻燃剂的生产情况 3．1 十溴二苯醚 十溴二苯醚使用量在溴系阻燃剂中使用量最大。由于十溴二苯醚的生产在很长时间内不会停止，在我国其生产量年递增速率最快，预计今年将生产近二万五千吨。由于出口量不会发生明显的变化，因此，十溴二苯醚将面临供大于求的局面。目前国产的十溴二苯醚的品质与进口产品相比，缺点在于游离溴含量较多，铁杂质含量高以及长期储存稳定性较差。尽管作了一些改进，但还需做好产品后处理，才能在品质上与进口产品媲美。 3．2 八溴醚 我国八溴醚的质量基本上与国外相当，但要注意改进产品的形状，国外已从传统的粉末状改变为颗粒状，近两年来国内主要厂家也已生产出颗粒状八溴醚，取得可喜进步。 3．3六溴环十二烷 六溴环十二烷的热稳定性影响到它在阻燃制品加工过程中的使用效果。但耐热型六溴环十二烷在一般高聚物加工温度时能保持稳定的结构，并且一旦燃烧不会产生太多的烟雾。此外，六溴环十二烷的粒径分布应在较稳定的范围内，过大的粒径分布会影响它的使用效果，这是我国六溴环十二烷要改进的方面。 3．4 四溴双酚A 我国生产的反应型阻燃剂主要品种为四溴双酚A。如果用进口的双酚A通过溴化来制成产品，往往质量要高于用国产双酚A原料的产品，