第七章-二萜类化合物.pptVIP

4．8，9开环ent-贝壳杉烷二萜 shikodomedin(74)和epoxyshikoccin(75) .它的结构实际上为6／10／5三个环稠合而成。五元环中存在有交叉共轭双烯酮(crossco山ugateddienone)的结构 第十节 贝壳杉烷二萜 半日花烷源于拢牛儿基拢牛儿醇二磷酸酯(1)的环合，C-17甲基质子电子云转移至Δ6,7， Δ6,7电子转移至Δ10,11， Δ10,11 再转Δ14,15，环合生成了半日花烷二磷酸酯(2)。 第四节 半日花烷 若为1式构象，环合后，产生半日花烷(2)。若为3式构象，环合后，C20-Me为α构型，C5-H为β构型，称为ent-半日花烷(4) 第四节 半日花烷 半日花烷大量存在。从毛喉鞘蕊花分离的鞘蕊花素(5)， (6)， (7)属半日花烷。从穿心莲分离的穿心莲内酯(8)和双穿心莲内酯A(9)属于ent-半日花烷 穿心莲内酯具有抗菌、消炎的功效，近年又发现有细胞分化诱导活性和抗中毒性肝损伤的活性。穿心莲内酯的1H-NMR和13C-NMR数据: 鞘蕊花素的1H-NMR和13C-NMR数据: 第四节 半日花烷 源于化合物clerodin(10)，骨架11和12表示。克罗烷骨架为十氢萘，C-4和C-5各一个烷基，C-10无取代，C-9有两个烷基取代为一季碳。构型与(10)相同的母核命名为neo-克罗烷(11)，构型与(10)相反的为ent-neo-克罗烷(12)。 第五节 克罗烷二萜 第五节 克罗烷二萜 克罗烷二萜多见唇形科，昆虫拒食活性。金疮小草中neo-克罗烷二萜，金疮小草素 A～G (13—19) 从Teucrium Pernyi中分离得到在C-18和C-19间形成内酯的neo-克罗烷teuperninA(20)、teuperninB(21)和teuperninC(22) 第五节 克罗烷二萜 从Teucrium japonicum中，发现nor-neo-克罗烷二萜，如teaponin(23)和teuperninD(24)。teucvidin(25)、teucvin (26) 和teuflin(27)三种异构体 第五节 克罗烷二萜 从Scutellaria属中分得在C-8和C9之间形成螺旋内酯的neo-克罗烷，28。像 (10)类型的neo-克罗烷二萜不断发现，29，它们都具有昆虫拒食活性。 第五节 克罗烷二萜 第六节 松香烷二萜 松香烷(abietane)二萜为三环二萜，它是从海松烷重排产生而来的。C-13位一异丙基，C-4位偕二甲基，C-20一角甲基。重排反应为 第七章 二萜类化合物 简单松香烷松香酸(30)、C环被芳香化的铁锈醇(31)。 A环发生重排反应的松香烷，如卫矛科雷公藤中的雷公藤内酯醇(雷公藤甲素，32)，其A环具有α,β-不饱和γ内酯和在B环和C环具环氧，强的抗炎和免疫抑制活性。 第六节 松香烷二萜 C环重排的松香烷，从狼毒大戟中分出的jolkinolideA (33)和17-hydroxy-jolkinolideA(34)；从月腺大戟分离出的yuexiandajisuD(35)、E(36)和F(37)。 第六节 松香烷二萜 C环具有醌类结构，唇形科鼠尾属丹参。 丹参酮ⅡA(38)的邻醌的结构，异丹参酮I(39)为对醌结构。 第六节 松香烷二萜 从美丽红豆杉中分离的Abeo 9(10—20)松香烷二萜，美丽红豆杉A(40)和美丽红豆杉B(40)，对hepatoma细胞抑制作用(A，IC50 30.21 μg/ml； B，IC50 26.78 μg/ml 。 第六节 松香烷二萜 化合物32和35的核磁共振数据分别见图8—3和图8—4。 第六节 松香烷二萜 化合物32和35的核磁共振数据分别见图8—3和图8—4。 第六节 松香烷二萜 第七节 海松烷二萜 海松烷二萜为三环二萜，在松树流出的松脂中发现。骨架由氢化菲组成，C-4偕二甲基，C-20角甲基，C-13被一甲基和乙基或乙烯基取代。海松烷是经半日花烷二磷酸酯(2)重排而生成的，其反应过程为 第七章 二萜类化合物 海松烷分海松烷和异海松烷。C-13甲基α-构型，烯基β-构型，海松烷；C-13甲基β-构型，烯基α构型，异海松烷。C20-Me为α构型，为ent-海松烷或ent-异海松烷。 (41)海松烷、 (42)和(43)为异海松；(44)ent-海松烷、45和46为9-epi-ent-海松烷、47为ent-异海松烷。 第八节 卡山烷和桃柘烷二萜