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第三章 自由基共聚（Free Radical Copolymerization ） 一．共聚物类型 Types of Copolymers 共聚物按大分子链中单体链节的排列方式可分为下列四种： ⑶ 嵌段共聚物 (block copolymer)  大分子链中两单体M1、M2是成段出现的~~~(M1)a-(M2)b ~~~ ( a≠b 数百至数千)  ⑷ 接枝共聚物 (graft copolymer) 共聚物主链为单体M1组成，支链由单体M2组成。 M1M1M1—M1 M1—M1M1M1 | | M2 M2 | M2 random copolymer alternating copolymer block copolymer graft copolymer 二. 共聚物的命名 氯乙烯－co－醋酸乙烯酯共聚物 聚丙烯－g－丙烯酸 Poly(Vinylchloride-co-Vinylacetate) 三．共聚反应的意义 1．理论上 1) 测定单体、自由基的活性 2)了解单体活性与结构的关系 3.2二元共聚物组成(Copolymer Composition) 单体结构不同，活性不同 一．共聚物组成方程  Copolymer Composition Equation 描述共聚物组成和单体组成之间的定量关系方程。 (瞬时组成） ? 链终止（termination）： 3个终止反应 描述共聚物组成和单体组成之间的定量关系方程。可由共聚动力学或链增长的几率推导。 动力学法 假定： （1）?等活性理论 自由基的活性与链长无关 （2）?无前末端效应，链自由基的活性与倒数第二单元的结构无关，（ 和 活性一样） （3）?无解聚反应 （4）聚合度很大 （5）稳态假定 体系中自由基浓度不变。 要求Ri＝Rt , R12=R21 ? 共聚速率：单位时间内单体的消耗速率。对单体1： （假定4） 对单体2： “稳态假定”：R12=R21： * 本章要点： 了解共聚物的类型及命名； 掌握二元共聚物的组成及其共聚行为类型； 掌握单体和自由基活性的判断方法及Q-e概念。 根据参加反应单体的单元数，共聚反应可分为： 二元共聚 两种单体 三元共聚 三种单体 共同进行反应 多元共聚 3种以上单体 3.1 引言 Introduction 均聚物(homopolymer)：只有一种单体参与的链式聚合反应其产物称为均聚物. 共聚物(copolymer) :两种或两种以上单体共同参与的聚合反应其产物称为共聚物。 聚合 共聚合 ⑵ 交替共聚物 (alternating copolymer) 大分子链中两单体M1、M2有规则的严格交替排列 —M1M2M1M2 M1M2M1M2— ⑴ 无规共聚物(random copolymer) 大分子链中两单体M1、M2无规则排列 （1~几10） VC－ VAC等 如SBS橡胶：苯乙烯(St)-丁二烯(Bd)-苯乙烯(St)三嵌段共聚物。 根据两种链段在分子链中出现的情况，又有 AB型 ABA型 (AB)n型 St与Bd自由基乳液共聚，可得无规丁苯橡胶(Styrene-Butadiene Rubber, SBR) ,丁苯橡胶的抗张强度接近于天然橡胶，耐候性能优于天然橡胶，广泛用于制造轮胎、地板、鞋底、衣料织物和电绝缘体。 无规共聚合 实例： St – MA 共聚物 styrene Maleic anhydride 交替共聚物(Alternating copolymer) 在St聚合体系中加入PB，使St在PB