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实验四、醋酸解离度和解离常数的测定 酸度计的使用 酸度计（也称pH计）是用来测定溶液pH的仪器。实验室常用的酸度计有pHS-2型和 pHS —3型等。各种型号结构虽有不同，但基本原理相同。下面主要介绍PHS-3C型酸度计。 1.基本原理 用酸度计测pH的方法是电位测定法，它除了用于测量溶液的酸度外，还可以测量电池 电动势（mV）。酸度计主要由参比电极（饱和甘汞电极）、测量电极（玻璃电极）和精密电 位计三部分组成。 饱和甘汞电极（图2-60）由金属汞、氯化亚汞和饱和氯化钾溶液组成，其电极反应是 Hg2Cl2 + 2e■-2Hg+2Cr 饱和甘汞电极的电极电势不随溶液的pH变化而变化，在一定温度和浓度下是一定值， 在 25°C时为 0.241 Vo 玻璃电极（图2-61）的主要部分是下端的极薄玻璃球泡，由特殊的敏感玻璃膜构成。 该薄膜对氢离子由敏感作用，当它浸入被测溶液内，被测溶液的氢离子与电极玻璃球泡表面 水化层进行离子交换，玻璃泡内层同样产生电极电势。由于内层氢离子浓度不变，而外层氢 离子浓度在变化，因此，内外层的电势差也在变化，所以该电极的电势随待测溶液的pH不 同而改变。 图2-60饱和廿汞电极图 图2-60饱和廿汞电极 图2-61玻璃电极 将玻璃电极和饱和甘汞电极一起（或复合电极）插入被测溶液组成原电池，并连接精密 电位计，即可测得电池的电动势。在25°C时： ￡ = 0止_0负=0甘汞玻 =0.241—盛+0.591刃/ 所以pHE 所以 pH E + 必一0.241 0.0591 其屮，呱可以由测定一个已知pH的缓冲溶液的电动势求得。 为了简化计算，酸度计把测得的电池电动势直接用pH表示出來，因而从酸度计上可以 直接读111溶液的pHo 2. pHS-3C型酸度计简介 PHS-3C型酸度计（图2-62）是一台精密数字显示pH计。该pH计适用于测定水溶液 的pH和电极电位（mV值）。此外，还可以配上适当的离子选择性电极，测出该电极的电极 电位。测量范围:pH： 0?14. OOpH： mV： 0?土 1999mV（自动极性显示），最小显示单位:0. OlPh, lmVo温度补偿范围：0?60°Co （a）面板 （b）背面 1.前面板；2.显示屏；3.电极梗插座；4.温度补偿调节旋钮；5.斜率补偿调节旋钮; 6.定位调节旋钮;7.选择旋钮（pH或mV）； 8.测量电极插座;9.参比电极插座; 10.铭牌；11.保险丝；12.电源开关；13.电源插座 图2-62 pHS-3C型酸度计示意图 操作步骤 （1） 开机，并安装电极 电源线插入电源插座13。 按下电源开关12,电源接通后，预热30mino 将电源梗插入电极梗插座3,电极夹夹在电极梗上。拉下复合电极前端的电极套， 将电极夹在电极夹上。 （2） 标定 仪器使用前，先要标定。一般来说，仪器在连续使用吋，每天要标定一次。 在测量电极插座8处，拔下短路插头，插上复合电极。 如不用复合电极，则在测量电极插座8处，插上电极转换器的插头；玻璃电极插头 插入转换器插座处；参比电极插头插入参比电极插座9处。 把选择旋钮7调到pH档。调节温度旋钮4,使旋钮白线对准待测溶液温度值。把斜 率调节旋钮5顺吋针旋到底（即调到100%位置）。 把清洗过并用滤纸吸干的电极插入pH = 6.86 （卩=293.2K）的缓冲溶液中。 按溶液温度查岀该温度时溶液的pH。根据这个数值调节定位调节旋钮，使仪器显示 读数与该缓冲溶液的pH值相一致（如pH = 6.86）o 用蒸馅水清洗电极并用滤纸吸干，再用pH=4.00 （或pH=9.18）的标准缓冲溶液调 节斜率旋钮到4.00pH （或9.18pH）o重复（6）?（8）动作，直至不用再调节定位或斜率两 调节旋钮为止。 注意：经标定的仪器定位调节旋钮及斜率调节旋钮不应再有转动。 标定的缓冲溶液第一次应用PH=6.86的溶液，第二次应接近被测溶液的值，如被测溶 液为酸性时，缓冲溶液应选pH=4.00；如被测溶液为碱性时，则选pH = 9.18的缓冲溶液。 一般情况下，在24h内仪器不需要再标定。 （3） 测量pH 经标定过的仪器，即可用来测量被测溶液的pHo 用蒸镭水清洗电极头部，用滤纸吸干。 把电极浸入被测溶液中，轻轻摇动溶液，时溶液均匀，在显示屏上读出溶液的pH。 当被测溶液和定位溶液温度不同时，应先用温度计测出被测溶液的温度值，调节温度调 节旋钮4,使白线对准被测溶液的温度值，再进行测量。 表2—10缓冲溶液的pH与温度对照 磷苯二甲酸氢钾 中性磷酸盐 硼砂 5 4.01 6. 95 9. 39 10 4.00 6. 92 9. 33 15 4. 00 6. 90 9. 27 20 4.01 6. 88 9. 22 25 4.01 6. 86 9. 1