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图8-15 3 海水的pH值 4 海洋生物 (1)新陈代谢分泌出的有机酸、NH4OH、H2S等腐蚀介质; (2)由于光合作用放出氧气,形成局部氧浓差腐蚀电池; (3)破坏构件表面油漆层,形成局部腐蚀电池; 5 流速 四 影响大气腐蚀的因素 1 相对湿度的影响 临界相对湿度:金属表面开始形成液膜的相对湿度。 大气超过临界相对湿度,金属的腐蚀速度会迅速猛增,在临界相对湿度之前,金属的腐蚀速度很小或几乎不被腐蚀。 2 温度和温差的影响 温度影响相对湿度(临界相对湿度),影响金属对水分子的凝聚作用。 一般来说,平均气温高,大气腐蚀速度较大;气温的剧烈变化(温差大)也加速腐蚀。 图8-9 图8-10,8-11 3 大气成分的影响 (1)大气中有害气体的影响 ① SO2的影响 SO2能加速金属的腐蚀速度。其机理主要有两种看法 一种认为: SO2能加速金属的腐蚀速度,主要是由于在吸附膜下减小了阳极的钝化作用。 在高湿度条件下,由于水膜凝结增厚,SO2参与了阴极去极化作用,当SO2 体积分数大于0.5%时,此作用明显增大。显然大气中SO2的含量很低,但它在溶液中的溶解度比氧约高出1300倍,对腐蚀影响很大。 图8-12,8-13 另一种认为: SO2能加速金属的腐蚀速度的原因,认为一部分SO2被吸附在金属表面,与铁反应生成易溶解的硫酸亚铁,FeSO4进一步氧化并由于强烈的水解作用生成硫酸,硫酸又与铁作用,整个过程具有自催化反应,其反应如下: ② HCl、H2S、NH3腐蚀性气体的影响 HCl 是腐蚀性较强的一种气体,溶于水膜中生成盐酸, 对金属的腐蚀破坏大; H2S 气体在干燥大气中使铜、黄铜、银变色,而在潮湿 的大气中会加速铜、黄铜、镍特别是镁和铁的腐蚀。 H2S溶入水中使水膜酸化,使水膜的导电性增加,加 速腐蚀。 NH3 易溶于水膜中,使pH值增加,对钢铁起缓蚀作用。但 对有色金属不利,铜的影响最大,锌、镉次之,因为 NH3能与这些金属作用生成可溶性的络合物,促进阳 极去极化作用。 (2)酸、碱、盐的影响 介质的酸碱性的改变,将影响去极化剂(如H+)的含量及金属表面膜的稳定性,进而影响金属的腐蚀速度的大小。 4 固体颗粒、表面状态的影响 (1) 大气中固体颗粒分为三类: ① 颗粒具有腐蚀性; 如铵盐颗粒溶入水膜,电导和酸度升高;海盐颗粒 (NaCl)本身具有腐蚀性,NaCl颗粒在金属 表面上具有吸湿作用,增大表面水膜电导; ② 颗粒无腐蚀性,有吸附性; 如碳粒,吸附大气中SO2、水 形成酸性水膜而促使腐 蚀加速; ③ 颗粒无腐蚀性、不吸附腐蚀物质; 如砂粒,它在金属表面形成缝隙而凝聚水分子, 造成局部氧浓差的局部腐蚀而加速金属腐蚀; (2) 金属表面状态对腐蚀速度有明显的影响。 金属表面粗糙易吸附尘埃,吸湿而造成局部腐蚀;金属表面的腐蚀产物具有较大的吸湿性,会降低临界相对湿度而加速腐蚀速度。 五 防止大气腐蚀的措施 1 添加合金元素,提高材料的耐蚀性; 2 采用覆盖层保护包括使用有机、无机涂层和 金属镀层; (1)长期覆盖层,如电镀、浸镀,热喷涂、渗镀、磷 化、发 蓝、氧化、涂料、砖板衬里、衬胶、玻璃 钢等; (2)暂时性覆盖层,如防锈油、防锈脂、防锈水、可 剥性塑料等; 图8-14 3 控制环境 主要控制金属所处环境的相对湿度、温度及含氧量。 (1)充氮封存 (2)干燥空气封存 4 缓蚀剂 防止大气腐蚀用的缓蚀剂分为油溶性缓蚀剂、气相缓蚀剂和水溶性缓蚀剂。 第二节 土壤腐蚀 埋在土壤中的金属及其构件,如地下金属管道(油、气、水管线)、通讯电缆、地基钢柱、高压输电线和电视塔等,由于土壤腐蚀造成管道穿孔损坏,引起油、气、水的渗漏或使电讯发生故障,甚至造成火灾、爆炸事故,污染环境,损失巨大。 这些构成地下“地下动脉”的设备往往难于检修,给生产带来很大的危害,尤其在石油化工行业,土壤腐蚀防不胜防。 土壤腐蚀是一种电化学腐蚀。 一 土壤电解质的性质 1 土壤的组成与结构 (1)多相:土粒、水、空气固、夜、气三相组成,且土粒 中含有多种无机矿物质以及有机物质; 多孔:团粒结构、颗粒间形成
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