生物高分子材料加工课件.ppt

5.5.2 溶剂蒸发相转化法 ?相转变机理： 当高分子溶液中含有两种以上溶剂，并且良溶剂的沸点较 低，非溶剂（溶胀剂）沸点较高时采用溶剂蒸发相转化法制 膜。在对溶液体系加热过程中，不断将沸点较低的溶解度较强 的溶剂从溶液中蒸出，溶液中沸点较高的非溶剂浓度逐步提 高，对高分子的溶解能力逐步下降，促使高分子溶液依次变成 分子聚集体分散的双分散相液体和大分子胶体，完成相转变过 程。 5.5.2 溶剂蒸发相转化法 高分子溶剂的种类和聚合物与溶剂相互作用示意图 5.5.2 溶剂蒸发相转化法 例：硝酸纤维素分离膜的制备 硝酸纤维素 乙酸甲酯 水、甘油 注模 蒸出部分溶剂 乙醇、丁醇 蒸出成孔剂、非溶剂 聚合物溶胶 多孔型聚合物膜 硝酸纤维素溶液 后处理 流涎法制成平板型、原管型； 纺丝法制成中空纤维型 溶剂 非溶剂 水 2.94% 甘油1.11% 硝酸纤维素 2.76% 5.5.2 溶剂蒸发相转化法 例：硝酸纤维素分离膜的制备 乙酸甲酯 55.6% 空隙率85% 乙醇 26.3% 丁醇 13.6% 形成分离膜体积 炣 聚合物溶液中各成分体积含量 5.5.3 浸没沉淀相转化法 ?相转变机理： 浸没沉淀相转变法主要是通过在非溶剂中溶剂与非溶剂发生交 换来实现溶液与溶胶相转变的方法。具体做法是将聚合物溶液直 接或经部分蒸发后放入某种非溶剂中，非溶剂分子与良溶剂发生 交换，使原高分子溶液内的非溶剂比例上升，溶解度下降；通过 双分散相，逐步形成大分子溶胶。 5.5.3 浸没沉淀相转化法 ?典型膜结构形态： 海绵孔结构、球粒状结构、双连续结构、 大孔结构、胶乳状结构 ?影响条件： 聚合物的选择、聚合物浓度、溶剂/非溶剂体系选择、 制膜液组成、凝固浴组成 5.5.4 自组装法 ?分子自组装的原理： 利用分子与分子或分子中某一片段与另一片段之间的分子识别， 相互通过非共价作用形成具有特定排列顺序的分子聚合体。分子自发 地通过无数非共价键的弱相互作用力的协同作用是发生自组装的关 键。 氢键、范德华力、静电力、疏水作用力、π-π堆 积作用、阳离子-π吸附作用等 产生需要两个条件： 自组装的动力 导向作用，在空间的尺寸和方向上达到分子重排要求 5.5.6 自组装法 自组装膜的成膜机理： 通过固-液界面间的化学吸附，在基体 上形成化学键连接的、取向排列的、紧密的 二维有序单分子层，即纳米级的超薄膜。活 性分子的头基与基体之间的化学反应使活性 分子占据基体表面上每个可以键接的位置， 并通过分子间力使吸附分子紧密排列，形成 二维有序的单分子膜。如果活性分子的尾基 也具有某种反应活性，则又可继续与别的物 质反应，形成多层膜，即化学吸附多层膜， 但同层内分子间的作用力仍然为范德华力。 5.5.4 自组装法 ?蛋白分子自组装 ?吸附自组装（静电吸附、化学吸附） ?简单裱糊组装 静电吸附自组装支撑层上的聚电解质沉积过程 5.5.4 自组装法 静电吸附自组装成膜过程 炣 血管内支架研究意义 血管内支架的植入和人工血管替代治疗是治疗心血管疾病的重要方法 表面修饰与改性 多数支架由金属材料如：不锈钢、钛、形状记忆合金(Ni-Ti合金)制成 金属支架能够引起血栓形成、有害离子渗出等不良反应 自组装技术对与血液接触的材料进行 表面改性，提高血液和组织相容性， 进一步研究材料与血液之间相互作用 机理 镍钛形状记忆合金的抗凝血表面修饰 镍钛形状记忆合金（Ni-Ti合金）： 镍元素：严重的细胞毒性及炎症反应 合金表面的正电性及高自由能：诱发血栓 共价连接方法修饰的肝素： 较强的化学作用力或较短的自由空间→抗凝血性能降低 肝素单层极易迅速的失去抗凝特性 重氮树脂或多价金属阳离子代替传统的聚阳离子，通过静电吸引层层自组装的方法对血管内支架材料镍钛合金进行表面修饰和改性，用以提高其抗凝血性能及生物相容性 重氮树脂/海藻酸钠/肝素抗凝血涂层的制备 重氮树脂分子（PA）带正电荷，可以和负电解质物质以LBL法构筑涂层结构光化学活性在使涂层分子间形成稳定的共价连接 思考题 n n n n n n n n 制备聚合物微球或微囊的方法有哪些？ 聚酸酐药物植入剂可以通过哪些方法成型？热敏药 物的聚酸酐制剂需要采取何种方法成型？ 通过自组装制备胶束的聚合物需具备何种特征？ 水凝胶有何特征？可以通过哪些方法制备？ 如何制备高分子生物多孔膜？ 用溶剂蒸发相转化法制备分离膜，其孔径和孔隙率 的影响因素有哪些？ 用作组织工程支架的材料有何要求？ 组织工程支架的制备方法有哪些？ 与制剂比，