聚苯胺－聚磺酸苯乙烯之水溶液之合成及其应用於金属复合电极对.pdf

工程科技與教育學刊 第六卷 第三期 民國九十八年九月 第 316 ～323 頁 聚苯胺－聚磺酸苯乙烯之水溶液之合成及其應用於金屬複合電極對甲醇氧化 紀智麗、蕭慈容、翁宜伶、賴厚任、陳和瑞、郭仲文 國立高雄應用科技大學 化學工程與材料工程系 E-mail: welly@cc.kuas.edu.tw 摘 要 水溶性聚苯胺（PANI ）經由界面聚合合成過程中，苯胺單體（ANI ）與聚（磺酸苯乙烯）（PSS ）分別 溶於不相溶水相和有機相中並於界面發生聚合反應。以定電位法（chronoamperometry ）將白金（Pt ）粒子 沉積分散在 PANI-PSS 載體作為觸媒電極，利用循環伏安法（cyclic voltammetry ）及定電位法觀察研究對甲 醇氧化之催化能力及穩定度。為了比較目的，我們分別準備白金沉積在 ITO（E-Pt ）和PANI-PSS（PANI-PSS-Pt ） 電極並在相同的條件下作試驗，以了解白金粒子嵌入三維空間的 PANI-PSS 載體有強化對甲醇氧化之催化能 力。利用傅利葉紅外線光譜儀（FT-IR ）及固態核磁共振（Solid-State C13 Magnetic Resonance, S-NMR ）確 認高分子結構。使用掃描式電子顯微鏡（SEM ）對 PANI-PSS-Pt 和 E-Pt 表面形態分析。 關鍵詞：聚苯胺、聚（磺酸苯乙烯）、界面聚合 1. 前 言 直接甲醇燃料電池（DMFC ）被認為有希望解決未來能源問題，因為它們具有高能量轉換率、低污染放 射、低操作溫度以及簡單操作程序 [1] 、[2] 。然而，甲醇氧化過程時所產生的中間產物一氧化碳，容易吸附 於白金粒子上，而且不易脫附，造成觸媒反應面積減少，降低了觸媒繼續催化甲醇氧化的能力，此為毒化 （Poisoning ）現象[3] 、[4] 。為了改善這個問題，可以添加其他金屬於白金中，如：Ru 、Sn 、W 、Mo 及 Os 去促進一氧化碳氧化 [5] 、[6] 、[7] ，使用導電高分子代替碳黑作為 DMFC 電極上催化劑載體，主要原因在 於它能提供奈米金屬粒子均勻分散在三維空間的高分子載體上。Pt 粒子分散於高分子載體顯示其優異的催 化特性 [8] 、[9] 、[10] 、[11] ，因為它們具有大量的催化活性座。另外，提供引力的方式限制觸媒物質於有效 空間區域。文獻報告 [12] ，Pt 粒子沈積到單純的 ITO 表面上顯示出聚集的現象發生，而利用循環伏安法將 Pt 粒子嵌入 PEDOT-PSS 其 Pt 粒子呈現較均勻分散的情形。因此，引入磺酸基團可能影響白金的分散性和 應用於甲醇燃料電池上的性質。這促使本章研究把 PANI-PSS 複合物當作白金的載體，探討 PANI-PSS-Pt 的材料特性及甲醇催化的能力。另外，PANI-PSS 的磺酸根可以提供質子傳遞的路徑，增加應用於甲醇燃料 電池的可行性。 1.1 聚苯胺之簡介 80 年代，MacDiarmid 從舊的染料製造過程改變超作條件下，將苯胺直接以氧化劑氧化成綠色的聚苯 胺，於是引起一股研究導電聚苯胺的風氣。 1862 年 Lethby[13]利用電化學方法，在苯胺的水溶液中，觀察 到藍綠色的粉狀物在白金電極上成長，而此鍍著物，先後被命名為 emeraldine 、nigraniline 及到最後的 Polyaniline （聚苯胺）等多種名稱。20 世紀初期的科學家們成功的利用 TiCl3 以氧化還原滴定法來判定各種 不同的聚苯胺氧化態。但在這個時期並沒有人對聚苯胺的電、磁性質做研究，原因是當時學者們認為有機 材料一定是絕緣體。直到五十年後，1978 年有學者提出聚苯胺可能具有導電性 [14] ，並於1985 年 MacDiarmid 等人 [15]發表聚苯胺導電性質的初步研究結果，方才引起世人對聚苯胺的重視。 ©2007 National Kaohsiung University of Applied Sciences, ISSN 1813-3851 聚苯胺－聚磺酸