来源于色氨酸的生物碱.pptVIP

五、来源于色氨酸的生物碱;3、半萜吲哚类生物碱（麦角类生物碱）;;;;5、与单萜吲哚类碱有关的生物碱 阿巴利生类和乌勒因类生物碱 喜树碱类生物碱;;六、来源于萜类的生物碱 ;肉苁蓉碱;2、倍半萜类生物碱 ;石斛碱;3、二萜生物碱 ;4、三萜生物碱 ;; 2、环孕甾烷（C24）生物碱; 3、胆甾烷（C27）生物碱 ;藜芦胺 ; 第四节 生物碱的理化性质;;二、旋光性 1、旋光性易受pH、溶剂等因素影响。 例：;麻黄碱;2、游离生物碱与相应盐类的 旋光性并不一致 ;3、生物碱的旋光性与其生理活性 关系密切 ※ 通常左旋体呈显著生理活性 ;三、溶解度;4、同一生物碱与不同酸所形成的盐类之溶解度 是不同的。 5、含有2个以上N原子的生物碱分子，其一元 盐基和二元盐基的水溶性存在差异。;四、生物碱的检识 1、沉淀反应 ◆ 常用沉淀剂： ①碘化铋钾(Dragendorff’s reagent)； ②碘化汞钾试剂(Mayer’s reagent)； ③硅钨酸试剂(Bertrad’s reagent) SiO2·12WO3 ·nH2O ------ 淡黄色沉淀 ;◆ 少数生物碱与沉淀试剂不反应 如麻黄碱、咖啡因等 ◆某些非生物碱与沉淀试剂发生反应 如蛋白质、氨基酸等 ;2、显色反应 ◆ 常用显色剂 —— 改良的碘化铋钾试剂 ◆ 实验现象： （从）黄色——桔红色——棕色（变化） ◆ 用途：用于薄层色谱中 ;◆ Marquis试剂 吗啡——紫红色；可待因——兰色。 ◆ Frohde试剂 吗啡——紫色； 利血平——黄色。 ◆ Mandelin试剂 莨菪碱——红色； 吗啡——棕色。;五、生物碱的化学性质和反应 （一）、碱性 1、pKa值越大，碱性越强。 pKa2(极弱碱)、pKa=2—7(弱碱)、 pKa=7—12(中强碱)、pKa12(强碱)。 ② 碱性基团的pKa值大小顺序： 胍基[-NH(C=NH)NH2]季铵碱脂肪胺基芳杂环（吡啶） 酰胺基 ;2、碱性与分子结构的关系 N原子的杂化度升高,其碱性递增。 如：-CN(sp)呈中性; 吡啶(sp2 pKa=5.17)碱性较弱; 2-甲基-甲基吡咯(sp3 pKa=10.26)碱性较强。 ② 诱导效应 供电子基使N原子电荷密度增多，碱性变强； 吸电子基使N电荷原子密度降低，碱性减弱。 ;例如：二甲胺（pKa=10.70） 甲胺（pKa=10.64） 氨（pKa=9.75） 又：石蒜碱(pKa=6.4) 二氢石蒜碱(pKa=8.4);※ 对氮杂缩醛体系，当N处于稠环“桥头”时， 因无法发生“质子化”而致碱性变弱 。;③ 诱导-场效应 生物碱分子中如同时含有2个N原子，即使N原子处境完全相同，碱度也有差异。 ;④ 共轭效应——通常使碱性减弱;※ 烯胺型 ;※ 酰胺型 ;★ 共轭效应受到空间因素的影响;⑤ 空间效应 — 影响N原子碱性;;⑥ 分子内氢键与碱性的关系：;（二）成盐;2、含氮杂缩醛生物碱的成盐 ;3、涉及N原子跨环效应生物碱的成盐 ;4、具有烯胺结构生物碱的成盐 ;