溶剂萃取2011.pptVIP

* * Dithizone 双硫腙 Green Red ?2 =1016 * 8-hydroquinoline and cupferron 8-hydroquinoline 8-羟基喹啉 Cupferron 铜铁试剂 * 4.2 离子缔合物萃取体系 离子缔合物即离子对化合物，是指大体积的有机阳离子或大体积的有机阴离子与带相反电荷的离子所生成的化合物，当大离子处于离子状态时，因为其极性大，所以在水中溶解度较大，但当它们与带相反电荷的离子结合成中性分子后，其疏水性上升，可能被有机溶剂萃取，可被萃取的离子对化合物有以下两类：（1）金属络阳离子+大体积阴离子→缔合物如：Cu2+ + 2，9 - 二甲-1，10-二氮菲（R）→Cu·R2（2）金属络阴离子（或无机含氧酸根）+有机大阳离子→缔合物如： AuCl 4- + 甲基紫+ → AuCl 4- （甲基紫+）又如：  * 4.3 形成三元络合物的萃取体系 这是最近一二十年新发展起来的一类萃取体系。由于三元络合物具有选择性好、灵敏度高的特点，因而这类萃取体系近年来发展较快。例如为了萃取Ag+，可使Ag+与邻二氮杂菲络合成络阳离子，并与溴邻苯三酚红的阴离子缔合成三元络合物，如下式所示 。在pH为7的缓冲溶液中可用硝基苯萃取，然后就在溶剂相中用光度法进行测定。 * 4.3 形成三元络合物的萃取体系 邻二氮杂菲银 溴邻苯三酚红 邻二氮杂菲银 * 4.4 有机物的萃取 在有机物的萃取分离中，‘相似相溶’原则是十分有用的。极性有机化合物和有机化合物的盐类，通常溶解于水而不溶于非极性有机溶剂中；非极性有机化合物则不溶于水，但可溶于非极性有机溶剂如苯、四氯化碳、环己烷等，因此根据相似相溶原则，选用适当溶剂和条件，常可从混合物中萃取某些组分，而不萃取另一些组分，从而达到分离目的。例如从丙醇和溴丙烷的混合物中，可用水来萃取极性的丙醇。 * 5.溶剂萃取条件的选择 （以螯合物萃取体系为例） 5.1 螯合剂的选择 5.2 溶液的酸度 5.3 萃取溶剂的选择 5.4 干扰离子的消除 * 5.1 螯合剂的选择 螯合剂与金属离子生成的螯合物越稳定，萃取效率就越高；HR含疏水基团越多，亲水基团越少，萃取效率也增加。 * 5.2 溶液的酸度 酸度降低，分配比D就增加,就越有利于萃取，但如果酸度过低，金属离子可能发生水解，可引起其他干扰反应，对萃取反而不利。因此，必须正确控制萃取使溶液的酸度。 * 5.3 萃取溶剂的选择 金属螯合物在溶剂中应有较大的溶解度。 根据螯合物的结构，选择结构相似的溶剂。例如含烷基的螯合物可用卤代烷烃（如CCl4，CHCl3）作萃取溶剂。 对螯合物体系一般采用惰性溶剂； 萃取溶剂的密度与水溶液的密度差要大，粘度要小； 萃取溶剂最好无毒，无特殊气味，挥发性小。 * 5.4 干扰离子的消除 5.4.1控制酸度 控制适当酸度，选择性地萃取一种离子，或连续萃取几种离子，使其与干扰离子分离。例如：含有Hg2+，Bi3+，Pb2+，Cd2+的溶液中用二苯硫腙-四氯化碳萃取Hg2+，若控制溶液的pH=1则Bi3+，Pb2+，Cd2+不被萃取；若要萃取Pb2+可先将溶液的PH值调节到4-5，将Hg2+，Bi3+先除去，再将PH调节至9-10，将Pb2+萃取出来。 Hg2+ Bi2+ Pb2+ Cd2+ 100 50 0 pH E% 0 2 4 6 8 10 * 5.4.2掩蔽剂 二苯硫腙-四氯化碳萃取Ag+时，控制pH=2，加入EDTA，除了Hg2+，Au（Ⅲ）外，许多金属离子都不被萃取。 * 6.萃取操作 6.1 单级萃取 6.2 连续萃取 * 6.1 单级萃取 又称间歇萃取法。通常用60-125ml的梨形分液漏斗进行萃取 振荡萃取 静置分层 * 6.2 连续萃取 采用连续萃取器： 溶剂比水轻 溶剂比水重 溶剂 溶剂 水溶液 水溶液 冷凝器 * 液固萃取---- 索氏 (Soxhlet) 萃取 * 7.溶剂萃取的应用 7.1 溶剂萃取在分析化学中的应用 7.2 溶剂萃取在医药工业中的应用 * 7.1 溶剂萃取在分析化学中的应用 溶剂萃取法主要用于痕量元素在测定前的分离和富集，以提高分析方法的选择性和灵敏度；还可以和某些仪器分析结合起来应用，更表现出它的显著作用。 7.1.1 干扰元素的分离 用丁二铜肟从氨水溶液-柠檬酸盐弱碱性介质中将Ni萃取入氯仿中，与Fe，Al，Co等元素分离；在pH=4的硫酸溶液中用双硫腙将Hg萃取入四氯化碳中，不受Pb、Cd、Zn、Ni、Co、Fe的干扰。 *