重金属及有害元素检测及研究.ppt

参考的消解程序 直接消解法 程序 功率 升温时间min 温度℃ 持续时间min 1 1600W 5 120 5 2 1600W 3 170 15 3 1600W 2 190 5 两步消解法：静置过夜或者采用预消解程序 注：上述工作条件视样品、不同品牌消解设备而异，配合方法学验证即可。 样品前处理 酸的选择 高效、试剂污染少、安全 硝酸：良好的氧化性酸，沸点低，最常用 盐酸：非氧化性酸，溶解作用，和其他酸混合使用 高氯酸：强氧化性，易爆，与硝酸配合使用，禁止用于微波消解 氢氟酸：溶解硅酸盐，禁用玻璃容器 过氧化氢：强氧化性，反应剧烈，试剂污染小 硫酸：强氧化性，形成难溶盐，沸点高，一般不使用。 酸的纯度选择 金属杂质ppm级、ppb级、ppt级 样品前处理 取样量的确定 根据方法灵敏度和限度确定取样量 按限度制备的供试品溶液浓度应高于方法检测线至少一个数量级，且应在线性范围之内 若取样量大，可先加少量硝酸与130 ℃以下浓缩后消解 对于总固体含量较高，且取样量大的样品，建议增加预消解步骤 石墨炉法 石墨炉法的升温步骤： 1.干燥：通过加热使试样中的水分或溶剂蒸发掉。 2.灰化：通过加热使试样中的基体灰化掉，只留下被测试样品。 3.原子化：通过加热使试样由分子状态变成原子状态。 4. 净化：用比原子化阶段稍高的温度加热空烧石墨管，以此来除去石墨管内上一次测试时样品的残留，一般比原子化温度要高200～400℃。 石墨炉法测定明胶空心胶囊中铬： 干燥：105℃升温30s，氩气流量0.2L/min； 灰化：1200℃恒温20s，氩气流量0.2L/min 原子化：2500℃恒温3s，关闭氩气； 净化：2700℃恒温3s，氩气流量0.2L/min。 石墨炉法 背景校正技术 由于样品成分复杂，其它分子吸收不可避免会对测定产生干扰，背景校正就是通过光学的手段，尽可能消除这种干扰。一般石墨炉法都要进行背景校正。 氘灯背景校正：校正能力强，成本低，需引入第二光源，必需保证两个光路的完全准直。 塞曼法背景校正：利用交变强磁场和偏振器进行背景校正，无需引入第二光源，校正能力强，但成本较高，灵敏度有所下降。 石墨炉法 基体改进技术 作用：往石墨炉或样品溶液中加入一种或几种化学物质，使基体形成难挥发的化合物，在原子化阶段之前驱除掉；或者降低待测元素的挥发性，以防止挥发过程中的损失。 测定前，供试品溶液中加入等量的基体改进剂（1%磷酸二氢铵和0.2%硝酸镁的混合溶液） 注意：对照品和供试品保持一致 石墨炉法 进样技术 获得石墨炉法良好重现性和精密度的关键操作之一为进样方法的重现性，建议采用性能可靠的自动进样器进样，若采用手工进样，则需要较高而熟练的实验技术。 原子荧光法 As的测定 测定条件：负高压：270～340V，灯电流：40～60mA，载气流量：400～600 ml/min，屏蔽气流量：800～1100ml/min，原子化高度： 8～10mm 掩蔽剂： 10%硫脲-抗坏血酸（新配） 还原剂：0.5%氢氧化钠＋2%硼氢化钠 载流：5%盐酸 掩蔽剂配制：硫脲5g 加约40ml纯水，加热溶解，冷却， 加5g抗坏血酸，溶解，加水至50ml，即得。 原子荧光法 Hg的测定 测定条件：负高压：230～300V，灯电流：20～40mA，载气流量：400～600 ml/min，屏蔽气流量：800～1100ml/min，原子化高度： 8～10mm 掩蔽剂： 20%硫酸溶液，5%高锰酸钾，5%盐酸羟胺 还原剂：0.5%氢氧化钠＋2%硼氢化钠 载流：5%盐酸 举例 明胶空心胶囊中铬测定方法 取样品0.5g，置聚四氟乙烯消解罐中，加硝酸8ml，浸泡过夜，再加入氢氟酸3滴，摇匀，置微波消解仪内进行消解，程序为：由室温经 5min升至120℃ ，保持3分钟；经5min升至150℃，保持10分钟；再经10 min升至180℃，保持25分钟。消解完成后，内罐置电热板上145 ℃缓缓加热赶酸至约 1~2 ml，放冷，用2%硝酸溶解并转移至50ml量瓶中稀释至刻度，摇匀，即得。同法同时制备试剂空白溶液。另取铬单元素标准溶液，用2%硝酸稀释制成每1ml含铬1.0ug的铬标准溶