有机化学-第9章--醛、酮、醌.pptVIP

有机化学 第九章 醛、酮、醌 Ⅰ 醛和酮 命名 例举： 5、芳香醛酮 简单的：（先芳烃后链烃） 6、酮还有一种命名法：根据羰基所连的两个烃基而命名，简单在前，复杂在后，最后加一酮字。如： 物理性质 醛、酮分子间不能形成氢键，没有缔合作用，但由于极性较强， 因此沸点比相应（或分子量相近的）醇低，比相应的烷烃和醚高。 化学性质 1、羰基上的加成反应 （亲核加成） 反应范围：醛、脂肪族甲基酮。ArCOR和ArCOAr难反应。反应活性顺序：HCHO RCHO RCOR’ α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物，例如： （2）与格式试剂的加成反应 （3）与氨及其衍生物的加成缩合 氨的衍生物： 【指出】 （4）与醇的加成 酮在上述条件下，也可以得到缩酮，与醛比较形成缩酮较困难。 由于缩醛或缩酮水解又能生成原来的醛或酮，由此上诉反应在有机合成中常用于保护羰基。 2、还原 3、氧化 酮虽不被弱氧化剂氧化，但在强烈的氧化条件下（如硝酸或重铬酸钾和浓硫酸），则发生碳链的断裂而生成小分子的羧酸。例如： 4、烃基上的反应 碱和酸都可以促使烯醇化，原因如下：碱促进烯醇化的理由：碱可以夺取α-H，而产生碳负离子 酸促进烯醇化的理由： 卤代反应在碱溶液中，很难停留在一元取代阶段， 用I2 则得到CHI3 （碘仿）黄色固体——称其为碘仿反应。 碘仿反应的范围: 具有 结构的醛、酮和具有 结构的醇。 （甲基醛、酮） （甲基醇） （b）羟醛缩合作用 两种相同含α-H的酮缩合：------丙酮缩合（较醛缩合弱） 两种不相同含α-H的醛缩合： -----则可能发生交错缩合，生成四种产物，则没有制备的意义。 一种含α-H的醛与一种无α-H的醛缩合：-----则可得到产率较高的一种产物，例如： 5、歧化反应（无α-H的醛的反应） a,β-不饱和羰基化合物的亲核加成 重要代表物（自学）P：169~172页 1、甲醛 2、乙醛及三氯乙醛 3、丙酮 4、苯甲醛 Ⅱ 醌 对苯醌的化学性质 P：174页1．羰基的加成 3、1,4-加成作用 作业： P：176页 9.3 写出下列反应的主要产物 a-j（共10题） 此时，乙醛自身缩合的产物较少（副产物只有CH3CHO间缩合的产物）。 （2）芳香环的取代反应 羰基是间位定位基，因此芳香醛酮在进行芳环取代时，取代基主要进入羰基的间位。由于醛基易被氧化，则芳香醛消化时，往往容易得到氧化产物。 不含α-H的醛在浓碱的作用下，能发生自身的氧化还原反应，即一分子醛氧化成酸，另一份子醛还原成醇。这种反应——歧化反应。例如： 也称为康尼查罗反应。生物体内也有类似的氧化还原过程。 具有 结构的羰基化合物为α,β-不饱和羰基化合物。能与RMgX、HCN等亲核试剂发生加成，与1,3-丁二烯相似，可以进行1,2-或1,4-加成（分别生成1,2-加成产物或1,4-加成产物）。如： 醌型结构可以看作是环状α,β-不饱和二酮，两个羰基和两个或两个以上碳-碳双键共轭。如： 具有较大的共轭体系的化合物一般都有颜色。 制取：P：174页 2．烯键的加成 4、还原 组成氧化还原偶对。 自然界的醌（P：175~176页）。 * * 醛和酮分子中含有羰基（碳氧双键），统称为羰基化合物。 羰基与一个烃基和一个氢原子（或两个氢原子）相连的化合物称为醛；与两个烃基相连的称为酮。 醛的官能团叫醛基（-CHO）；酮的官能团即羰基 （-CO-）,也称酮基。相同碳数的饱和一元醛、酮互为同分 异构体（CnH2nO）,互为官能团异构体。 分类 1、选择含羰基的最长碳链作为主链。 2、从靠近羰基一端开始编号，醛是从醛基碳原子开始编号。 3、酮羰基（除丙酮、丁酮）要标明羰基碳的位置。 （编号还可用希腊字母表示，靠近羰基的碳原子为α碳） 4、环酮 从羰基碳开始编号 复杂的： 可把芳基作为取代基，按系统命名法编号。 醛、酮的官能团都是羰基，所以要了解醛、酮必须先了解羰基的结构。 因此，使醛、酮分子中有一个负电中心和一个正电中心。 由于羰基碳原子上电子密度较低，且羰基是平面型的，空间位阻较小，亲核试剂交易由平面的两侧向羰基碳进攻，所以按离子历