第四章 配位滴定法(PPT-57).pptVIP

承德石油高专 化工系 第四章 配位滴定法 §4-1 概述 §4-2 EDTA的性质及其配合物 §4-3 配位解离平衡及影响因素 §4-4 配位滴定基本原理 §4-5 金属指示剂 §4-6 提高配位滴定选择性的方法 §4-7 配位滴定的应用 二、乙二胺四乙酸及其二钠盐的性质 EDTA ：简写 H4Y或Y，溶解度较小，常用其二钠盐（Na2H2Y·2H2O）(溶解度较大, 11.1g/100mL水)，当溶液的酸度很高时，两个羧基可再接受H+ ，形成H6Y2+ ，相当于一个六元酸，有六级离解常数： EDTA: x-pH图 三、EDTA与金属离子的配位特性 1. 配位反应的广泛性 2. 1:1配位 3. 配合物的稳定性强，形成的是五元环螯合物 4. 配合物的颜色 与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点； 与有色金属离子形成的配合物颜色更深 NiY2- ， CuY2- , CoY2- 蓝色 深蓝 紫红 二、配位滴定中的副反应 配位滴定中，被测金属离子M与Y的配位反应为主反应，但M，Y及配合物MY常发生副反应： §4-3 配位滴定基本原理 一、配位滴定曲线 用EDTA标准溶液滴定金属离子M，随着标准溶液的加入，溶液中M浓度不断减小，金属离子负对数pM逐渐增大。当滴定到计量点附近时，溶液pM产生突跃（金属离子有副反应时，pM′产生突跃），通过计算滴定过程中各点的pM值，可以绘出一条曲线。 滴定举例：现以0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定20.00mL 0.01000mol/L Ca2+溶液 假设缓冲溶液的pH值为10.0,缓冲剂不与Ca2+发生配位反应。 lgKCaY=10.69, pH=10.0时，lgαY(H)=0.45 lgKCaY= lgKCaY -lgαY(H)=10.69-0.45=10.24 四、单一金属离子滴定的适宜酸度范围 1. 最低pH的计算：（由酸效应系数计算） 金属离子浓度为2.0×10-2mol/L,当只有酸效应而没有其它副反应时，要准确滴定，必须满足条件： lg(cMSP·K′MY)≥6 lgK′MY= lgKMY- lgαY(H)≥8 lgαY(H)? lgKMY- 8 例如用2.0×10-2mol/L的EDTA溶液滴定同浓度的Zn2+溶液： lgαY(H)? lgKMY- 8=16.5-8=8.5 查pH-lgaY(H)表，此时pH=4，即准确滴定Zn2+的pHmin为4。 如此可以计算滴定各种离子的最低pH。 §4-5 提高配位滴定选择性的方法 EDTA具有广泛的配位作用，可用于多种金属离子的测定，同时溶液中共存离子也会对测定造成干扰，必须想办法提高配位滴定的选择性。 以lgKMY为横坐标，以对应的pH值为纵坐标得到的曲线，为酸效应曲线。 2. 最高pH的计算 （由水解析出氢氧化物沉淀的溶度积计算） M n+ + n OH- M(OH)n 要使 M(OH)n 沉淀，须满足[M][OH]n≥KSP 求出[OH-]，即为准确滴定该金属离子的最大pH。 §4-4 金属指示剂 一、金属离子指示剂及特点 二、指示剂的作用原理 三、指示剂应具备的条件 四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 五、常用金属离子指示剂 一、金属离子指示剂及特点 金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子生成有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂（多为有机染料、弱酸） 特点：(与酸碱指示剂比较) 金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点 酸碱指示剂——通过[H+] 的变化确定终点 二、指示剂作用原理 变色实质：EDTA置换与指示剂配位的金属离子 释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变 注： In为有机弱酸，颜色随pH值而变化→注意控制溶液的pH值 EDTA与无色M→无色配合物，与有色M→颜色更深配合物 终点前 M（少量）+In MIn 显配合物颜色 滴定过程 M + Y MY 终点 MIn + Y MY + In （置换反应）