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苯乙烯的原子转移自由基聚合（ATRP） 南开大学化学学院 数均分子量决定于单体和引发剂的浓度比。当单体的转化率达到100%时，所有单体被引发剂所平均。 聚合物具有活性末端，有再引发单体聚合的能力。当单体转化率达到100%后，向聚合体系中第二次、第三次加入单体，聚合可以继续进行，且随着单体转化率的提高仍然保持线性增长；或者单体A聚合结束后，加入第二种适当的单体B，无均聚物生成，只是生成分子量更大的AB型嵌段共聚物。 聚合物分子量分布具有单分散性，并且在聚合的每一个阶段分子量分布基本保持不变。 传统自由基聚合机理： 链引发： 链增长： 链终止： 传统的自由基聚合的特征： 链转移 原子转移自由基聚合 Atom Transfer Radical Polymerization （ATRP） * 数均分子量： ——单体分子量 平均聚合度： ——单体的初始浓度 ——引发剂的初始浓度 （ ） 数均分子量与单体转化率呈线性增长关系 符合活性聚合的四个条件： 实验原理 聚合反应在微观上可以明显地区分为链的引发、增长、终止、转移等基元反应，其中引发速度最小，是总聚合速率的控制步骤，该特征可以概括为慢引发、快增长、速终止。 只有链增长反应才使聚合度增加，一个单体分子从引发，经增长和终止，转变成为大分子，时间极短，大致在秒数量级，不能停