氯化镁负载型齐格勒-纳塔催化剂的乙烯2f1-已烯共聚体系活性中心及微观机理研究.pdf

致谢 致谢 本论文是在导师范志强教授的悉心指导和亲切关怀下完成的。范老师渊博的 学识、严谨的治学态度、低调的处事风格、宽容的胸怀让我深深折服，他身上独 特的人格魅力深深感染了我。在学术上，范老师以身作则、一丝不苟，常常告诫 我们，做科研要严谨要诚信；在生活中，范老师给我们原则允许下最完全的自由， 给我们最充分的信任。范老师对我的教导和关怀让我终身难忘，也祝愿老师闰家 幸福、身体安康。 我平时的科研和生活还得到了傅智盛老师关照。傅老师常常和我们探讨科研 问题，也对我的学业和生活嘘寒问暖。他亲切的笑脸和爽朗的笑声总能为我扫除 阴霾，干劲十足投入科研。 在浙江大学学习和生活的这三年中，还得到了许多的老师的帮助，在此我要 特别感谢课题组的徐君庭教授、王齐教授、杜滨阳教授和张兴宏副教授；高分子 系测试中心的徐红老师在测试表征上给予了我很大的帮助；高分子系办公室的王 庆文、楼仁功、王高合、沈通、孟礁、夏雷、楼均勤、廉洁，浙江大学研究生院 周天华、蒋笑莉、张君、王征、郑羹、杨方海、王莉等老师对我研究生阶段生活 给予了无微不至的照顾，在此一并致谢。 课题组这个大家庭有一群兄弟姐妹陪伴在我身边。沈显荣、杨洪瑞、李培源、 张彪、齐美洲、胡洁、蔡俊飞、肖娴、李杰威等师兄师姐，手把手教会了我科研 方法和测试技术；郭寅天、臧丹丹等和我同甘共苦，携手并进；倪夕霞、何峰、 吴安洋、张震、胡晓波、杨朋佳、郭文琦等师弟师妹给实验室带来了无限欢乐， 让实验室充满了欢声笑语。实验室的亲人们让我从书本脱离出来，用心感受到了 实验的魅力。你们就是我的家人，陪伴我愉快地度过了每个春夏秋冬。同时也感 谢课题组其他师兄师姐师弟师妹的陪伴。 f2011CB606001)对本论文工作的资助。 最后，我要把自己万分的爱献给我的父母，感谢你们对我的养育之恩，感谢 你们无私无畏为我付出一切。我不奢求别的，只希望我所做的一切能让你们欣慰、 T 万方数据 致谢 开心，足矣。 当然，本论文尚有许多缺点和不足，敬请各位老师和同学批评指正。 徐涛 2015年1月于求是园 II 万方数据 摘要 摘要 乙烯／洳烯烃共聚物具有极其广泛的应用，而其中超过80％的共聚物由 烯烃的分子量分布及共聚物组成分布变宽。给电子体作用机理、共单体效应等都 是烯烃共聚研究中关键的科学问题之一，但现有理论模型存在许多明显的缺陷， 并未得到足够的实验支持。本文利用烯烃聚合微观动力学研究方法，以催化剂组 成相对简化的Z-N催化剂为研究对象，通过研究其催化乙烯、乙烯／1．己烯共聚 合反应的微观动力学规律、活性中心分布及链增长中心的微观结构，掌握活性中 心的结构、催化特性及其催化聚合反应机理，发展和完善负载型Z-N催化剂的 烯烃聚合理论。 本文首先研究了内给电子体和共单体浓度对乙烯／l一己烯聚合及活性中心分 布的影响，制备不合任何内给电子体和含有内给电子体邻苯二甲酸二乙酯(DEP) 的催化剂，进行乙烯均聚合和1一己烯浓度不同的乙烯／1．己烯共聚等聚合淬灭反应， 发现催化剂中引入内给电子体DEP产生了以下影响(11提高了催化剂的活性，削弱 了活性增强的共单体效应，但从[C+】增加