胶体及表面化学固体表面吸附.pptVIP

3、固-气界面吸附的影响因素 （3）吸附剂和吸附质的性质 极性吸附剂易于吸附极性吸附质 非极性吸附剂易于吸附非极性吸附质 无论极性或非极性吸附剂，吸附质分子的结构越复杂，沸点越高，被吸附的能力越强 酸性吸附剂易于吸附碱性吸附质，反之亦然 吸附剂的孔隙大小，影响吸附量和吸附速率增加 Langmuir吸附等温式描述了吸附量与吸附质压力之间的定量关系。 　　在推导该公式的过程引入了几个重要假设： (1)　吸附是单分子层的； (2)　固体表面是均匀的； (3)　被吸附分子之间无相互作用； (4)　吸附是动态平衡。 1. Langmuir 吸附等温式的推导及其意义 3.3　朗缪尔（Langmuir）单分子层吸附理论　　　及吸附等温方程式 Langmuir 吸附等温式的推导 G + S SG ka kd ka , kd : 分别为吸附和解吸(脱附)过程的速率系数 设：表面覆盖度θ = V/Vm Vm为吸满单分子层的体积 则空白表面为(1 - θ) V 为吸附体积 达到平衡时，吸附与脱附速率相等。 r(吸附)=kap( 1-q ) r(脱附)=kdq 得： r(吸附)=kap( 1-q ) r(脱附)=kdq = ka=p(1 - q )=kdq 设a = ka/kd 这公式称为 Langmuir吸附等温式，式中a 称为吸附系数，它的大小代表了固体表面吸附气体能力的强弱程度。 推导 以θ对p 作图，得下图： （1）.当p 很小，或吸附很弱时，ap1，θ = ap， θ与 p 成线性关系。 （2）.当p很大或吸附很强时，ap1， θ =1， θ 与 p无关，吸附已铺满单分子层。 （3）.当压力适中， θ ∝pm，m 介于0与1之间。 重排后可得：p/V = 1/Vma + p/Vm 这是Langmuir吸附公式的又一表示形式。 　　用实验数据，以p/V－－p作图得一直线，从斜率和截距求出吸附系数a和铺满单分子层的气体体积Vm。 　　 Vm －－饱和吸附量 将q =V/Vm代入Langmuir吸附公式 饱和吸附量 m为吸附剂质量 　　Vm是一个重要参数。从吸附质分子截面积Am，可计算吸附剂的总表面积S和比表面A。 饱和吸附量 当A和B两种粒子都被吸附时，A和B分子的吸附与解吸速率分别为： 达吸附平衡时，ra = rd 2、混合吸附 两式联立解得qA，qB分别为： 对i种气体混合吸附的Lngmuir吸附公式为： ①.假设吸附是单分子层的，与事实不符。 ②.假设表面是均匀的，其实大部分表面是不均匀的。 ③.在覆盖度θ 较大时，Langmuir吸附等温式不适用。 Langmuir吸附等温式的缺点： q：吸附量，cm3/g k，n是与温度、体系有关的常数。 x：吸附气体的质量 m：吸附剂质量 k’，n是与温度、体系有关的常数。 Freundlich吸附等温式有两种表示形式： 3.4　弗伦德利希（Freundlich）吸附等温方程式 由布龙瑙尔－埃梅特－泰勒（Brunauer-Emmett-Teller）三人提出的多分子层吸附等温式。 基本假设： 　　1、吸附可以是多分子的 　　2、只有第一层吸附质分子与固体表面直接接触 　　3、固体表面是均匀的 3.5　多分子层吸附理论－－BET吸附等温方程式 式中两个常数为c和Vm，c是与吸附热有关的常数，Vm为铺满单分子层所需气体的体积。p和V分别为吸附时的压力和体积，ps是实验温度下吸附质的饱和蒸汽压。 BET吸附等温方程式 为了使用方便，将二常数公式改写为： 用实验数据 对 作图，得一条直线。从直线的斜率和截距可计算两个常数值c和Vm，从Vm可以计算吸附剂的比表面： Am是吸附质分子的截面积，要换算到标准状态(STP)。 BET吸附等温方程式 为了计算方便起见，二常数公式较常用，比压一般控制在0.05~0.35之间。 比压太低，建立不起多分子层物理吸附； 比压过高，容易发生毛细凝聚，使结果偏高。 BET吸附等温方程式 BET吸附等温方程式 如果吸附层不是无限的，而是有一定的限制，例如在吸附剂孔道内，至多只能吸附n层，则BET公式修正为三常数公式： 若n =1,为单分子层吸附,上式可以简化为 Langmuir公式。 若n =∞，(p/ps)∞→0，上式可转化为二常数公式。三常数公式一般适用于比压在0.35~0.60之间的吸附。 3.6　固体自溶液中吸附 最常见的吸附现象之一。 　　比较复杂，主要原因：溶质＋溶剂 固体自溶液中吸附要考虑的三种作用力 界面层上固体与溶质之间的相互作用力。 界面层上固体