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§ 11.4 温度对反应速率的影响，活化能
温度对反应速率的影响
第一种最为普遍
一、Van’t Hoff规则
反应速率常数是温度的函数 k(T)，经验上
即 T = 10 K， k升高24倍
T = 100 K， k升高10241.049106倍
T = 200 K， k升高1.0491061012倍
若：某个反应在200℃时1s内完成，则在0℃需要12天-30000年才能完成。
说明: (1) 温度对反应速率的影响远远大于浓度的影响;
(2) 该规则不能用于定量计算
二、阿伦尼乌斯方程
A:指前因子(pre-exponential facter),与k的单位相同；Ea:活化能(activation energy),单位为Jmol-1或kJmol-1.
阿伦尼乌斯方程的其它形式
定义式
阿伦尼乌斯方程适用于基元反应和非基元反应，甚至某些非均相反应；也可以用于描述一般的速率过程如扩散过程等。
三、活化能
基元反应的活化能，以反应 2HI → H2 + 2I 为例
活化分子：能量较高的相互碰撞可能使反应发生的分子
活化能的定义：
活化分子的平均能量
普通反应物分子的平均能量
活化能是指1 mol活化分子所具有的平均能量与1 mol普通
分子的平均能量的差值
活化能Ea具有能垒的含义
基元反应的围观可逆性原理：
(1)基元反应的逆反应也是基元反应
(2)正逆反应通过相同的状态(过渡态)
四、活化能与反应热之间的关系
五、活化能对反应速率的影响
Ea k, 一般反应Ea = 60250 kJmol-1,
Ea 40kJmol-1称为快速反应
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