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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 例 一密闭容器中含1.0molN2O4,反应: N2O4(g)→2NO2(g)在25℃、100kPa下达到 平衡时N2O4的α=50%,计算:(1)反应的K ; 解: N2O4(g) → 2NO2(g) 始态物质的量/mol 1.0 0 变化物质的量/mol -1.0α +2(1.0α) 平衡物质的量/mol 1.0-1.0α 2.0α 平衡分压 2.0α 1.0(1+α) p(NO2)= p总 p(N2O4)= p总 = p总 1.0(1-α) 1.0(1-α) 1.0-1.0α+2.0α 1.0(1+α) * 例 一密闭容器中含1.0molN2O4,反应: N2O4(g)→2NO2(g)在25℃、100kPa下达到 平衡时N2O4的α=50%,计算:(1)反应的K ; 解: N2O4(g) → 2NO2(g) 平衡分压 1.0(1-α) 1.0(1+α) p总 2.0α 1.0(1+α) p总 K = = [p(NO2)/p ]2 [p(N2O4)/p ] p总 p 1.0(1-α) 1.0(1+α) {[ ][ ]} p总 p 2.0α 1.0(1+α) {[ ][ ]} 2 4.0α2 1.0(1-α2) =[ ][ ] p总 p 4(0.50)2 1.0(1-0.52) =( )×1.0=1.3 * 例 4.0α2 1000 1.0(1-α2) 100 ′ 1.3=[ ][ ] α=0.18=18% ′ ′ 一密闭容器中含1.0molN2O4,反应: N2O4(g)→2NO2(g)在25℃、100kPa下达到 平衡时N2O4的α=50%,计算: (2) 25℃、1000kPa下达到平衡时N2O4的α, N2O4和NO2的分压。 解:T不变,K 不变 4.0α2 1.0(1-α2) K =[ ][ ] p总 p ′ ′ * 例 一密闭容器中含1.0molN2O4,反应: N2O4(g)→2NO2(g)在25℃、100kPa下达到平衡时 N2O4的α=50%,计算: (2) 25℃、1000kPa下达到平衡时N2O4的α, N2O4和NO2的分压。 解: α=0.18=18% ′ 平衡分压 2.0α 1.0(1+α) p(NO2)= p总 = ×1000kPa =694.9kPa 2.0×0.18 1.0(1+0.18) ′ ′ p(N2O4)= p总= ×1000kPa 1.0(1-α) 1.0(1-0.18) 1.0(1+α) 1.0(1+0.18) ′ ′ =305.1kPa 总压由100kPa增至1000kPa,N2O4的α由50%降至18%,说明平衡向左方向移动,即向气体分子数少的方向移动。 * 2-4-3 温度对化学平衡的影响 2-4-3 温度对化学平衡的影响 反应: ?rGm= -RT lnK ; ?rGm= ?rHm-T ?rSm lnK (T)= - ?rSm(T) ?rHm(T) R RT lnK (T)≈ - ?rSm(298.15K) ?rHm(298.15K) R RT lnK1 (T1)≈
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