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异构化反应是指一个氢原子在分子内迁移,即质子从一个碳原子脱离,转移到另一个碳原子上,由此发生了双键位置的改变。 在代谢中,存在最多的异构化反应是醛糖-酮糖互变反应。 重排反应是C-C键断裂又重新形成的反应。一般由变位酶催化。 甲基丙二酰CoA变位酶 琥珀酰COA 甲基丙二酸单酰CoA 4. C-C键的形成与断裂 合成反应:C-C键形成 分解反应:C-C键断裂 本章主要知识点 生物体内的代谢分为分解代谢与合成代谢 绝大多数代谢途径存在区室化 化学或酶促反应的方向取决于自由能的变化 生物反应的自由能以高能化合物的形式存在 代谢中常见的反应有:基团转移反应,氧化-还原反应,消除、异构化及重排反应,C-C键的形成与断裂反应等 太阳能是所有生物最根本的能量来源。 马将化学能变为机械能 萤火虫可以将化学能变为光能 * * * * * * * * * * 奇数碳原子的脂肪酸氧化 ATP除水解释放能量驱动反应进行外,还通过转移磷酰、焦磷酰和腺苷酸基(AMP)驱动反应进行。 在氨基酸被激活形成氨酰-tRNA时,在反应过程中ATP提供AMP,首先形成氨酰-AMP,然后tRNA取代AMP形成氨酰-tRNA 12.6 硫酯 硫酯也是一种高能化合物。酰基可以通过硫酯键连接到辅酶A(CoA)上,辅酶A是酰基的载体。例如丙酮酸经丙酮酸脱氢酶复合物催化可生成乙酰CoA,乙酰CoA就是乙酰基与辅酶A通过硫酯键形成的硫酯. 乙酰CoA分子水解的标准自由能是-31.4kJ/mol,大约与ATP水解相当,所以乙酰CoA也是一个高能化合物 有时代谢过程中形成硫酯会使生物燃料氧化的一些自由能贮存起来,然后再用于驱动需能反应。如柠檬酸循环中琥珀酰CoA裂解释放的能量就被用来驱动GDP和Pi合成GTP。 GDP 辅酶A (HS-CoA)在代谢中常作为酰基的载体参与酰基的转移反应。 除了HS-CoA之外,脂代谢中酰基载体蛋白(ACP)的一个Ser残基也连有一个与HS-CoA同样的磷酸泛酰巯基乙胺,酰基通过与巯基乙胺的-SH形成的硫酯键连接在ACP上。 能量的主要储存形式:ADP、ATP、GTP等 - Pi 释放能量 提供能量 + Pi 能量的传递形式: NADH/NADPH 或 FMNH2/FADH2 分解代谢和合成代谢的能量关系 分解代谢 合成代谢 14.6 代谢调控 生物机体的新陈代谢是一个完整统一的体系,机体代谢的协调配合,关键在于它存在精密的调控机制。代谢调控主要从三个水平发挥作用: 分子水平的调控包括反应物和产物的浓度调控以及酶的调控,其中,酶的调控是最基本的代谢调节,包括酶量和酶活性的调控。 细胞水平的调控是由于细胞的特殊结构与酶结合在一起,使酶具有严格的亚细胞定位,使代谢途径得到分隔控制。 整体水平的调控主要存在于多细胞生物中,主要包括激素的调控和神经的调控。 酶量和酶活性的调控方式主要有四种:别构调控、共价修饰、底物循环、基因控制。 别构调控:许多代谢物与酶的结合影响了正常的反应底物与酶的结合,从而对酶的活性加以调控。 共价修饰:酶的磷酸化和脱磷酸化或以某些其它方式进行的共价修饰而引起酶活性的改变。 底物循环:不同酶催化的两个相反方向的非平衡反应,其中一个反应或两个反应的调节可确定底物的流向和水平。 基因控制:酶浓度(酶量)可以按照代谢需要通过改变蛋白质合成进行调控。 别构调控 (Allosteric regulation) 酶量和酶活性调节: 别构调控:许多代谢物与酶的结合影响了正常的反应底物与酶的结合,从而对酶的活性加以调控。 共价修饰:酶的磷酸化和脱磷酸化或以某些其它方式进行的共价修饰而引起酶活性的改变。 底物循环:不同酶催化的两个相反方向的非平衡反应,其中一个反应或两个反应的调节可确定底物的流向和水平。 基因控制:酶浓度(酶量)可以按照代谢需要通过改变蛋白质合成进行调控。 蛋白质的磷酸化与去磷酸化 酶量和酶活性调节: 别构调控:许多代谢物与酶的结合影响了正常的反应底物与酶的结合,从而对酶的活性加以调控。 共价修饰:酶的磷酸化和脱磷酸化或以某些其它方式进行的共价修饰而引起酶活性的改变。 底物循环:不同酶催化的两个相反方向的非平衡反应,其中一个反应或两个反应的调节可确定底物的流向和水平。 基因控制:酶浓度(酶量)可以按照代谢需要通过改变蛋白质合成进行调控。 一个代谢途
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