粗苯精制工艺的现状与发展方向.docVIP

粗苯精制 粗苯精制的原料有两种：粗苯与轻苯。前者要求180℃前馏出物大于93%以上(重量)，后者要求150℃前馏出物大于96%(体积)，可以根据不同的精制工艺选定。粗苯精制有两种工艺 1国外情况介绍 焦化粗苯的精制最早是采用酸洗法，该法只能部分脱除粗苯中的含硫化合物(主要是噻吩)和杂质，在加工过程中芳烃化合物损失较大(8％～10％)，其副产废物酸焦油和残渣尚无有效的治理方法，造成环境的污染。随着有机化学工业的迅速发展，对苯系芳烃产品的质量要求很高，酸洗法得到的芳烃产品已无法满足需要，在发达国家该方法早已被淘汰。 20世纪50年代初期，美、英、德、法等国相继开发成功粗苯催化加氢精制法，所得苯的凝固点为5.2℃－5.4℃，噻吩质量分数为1×10-6～10×10-6，苯的品质还不是很高。20世纪60年代，美国胡德利空气产品公司开发出一种高温的粗苯加氢精制法(Litol法)。该方法反应温度为600℃－630℃。Litol法除了加氢精制功能，还能将粗苯中的甲苯和二甲苯经催化脱烷基反应转化为苯，苯的质量分数达到99.9%，苯凝固点大于5.4℃，噻吩质量分数小于0.5× 目前国外粗苯加氢精制过程以反应温度区分有高温法(600℃－630℃)与低温法(320℃－380℃)二种。Litol法(即高温法)反应温度与反应压力(6.0 低温法加氢精制主要包括三个关键单元：焦炉煤气变压吸附制纯氢(纯度大于99.9％；催化加氢精制过程(预加氢和主加氢)；产品提纯过程(萃取或萃取蒸馏)。 低温法也能得到优质的苯、甲苯和二甲苯等产品，三种苯系芳烃收率为：苯98%、甲苯98%、二甲苯89%。该方法反应条件比较温和，反应温度为320℃－380℃，压力为3.0MPa～3.5MPa，设备和管道的材料容易解决，400℃以下Cr Mo钢即可满足要求，国内就能供应。因此建厂投资较低，操作过程危险性可大为降低。目前低温法算是一个比较理想的加氢精制法，既能得到优质的苯系芳烃产品，又可解决环境污染问题。1994年， 2国内情况介绍 大连石油研究所率先于1959年进行了粗苯加氢的研究工作，1960年先后在大连油脂厂和首钢焦化厂进行了中间试验。1967～1669的年，上海焦化厂也进行了用焦炉煤气进行粗苯加氢的中间试验。1964～1974年，中国科学院山西煤炭化学研究所就开始从事焦化粗苯加氢精制的研究与开发，至今已经研制出适合中温(550℃－580℃)加氢法与低温(320℃－380℃)加氢法两系列粗苯加氢精制催化剂，两过程所得产品苯质量分数99.9%，结晶点5.4℃，噻吩质量分数0.5×10-6，芳烃摩尔收率为98%。加氢工艺采用两段法，第一段为预加氢反应，主要脱除粗苯中的不稳定化合物，也可脱除部分含硫化合物；第二段为主加氢反应，脱除绝大部分的硫化物(主要是噻吩)，使产品苯的含硫质量分数降低至l×10-6以下。中温法和低温法加氢精制工艺技术列于表2。该技术液体空速为0.5h-1～1.0h-1，氢油体积比为500：l～1000：l。典型的粗苯原料油(79℃～150℃馏分)的组成列于表3，典型的低温法粗苯加氢生成油组成列于表4。并在此基础上。1975年上海焦化厂、山西燃化所和鞍山焦耐设计研究院共同为北京焦化厂设计了2.5万t/a的粗苯加氢装置。该装置以未洗混合分为原料。采用两段加氢工艺，预加氢段的温度为220～230℃，压力5.0MPa，使用钻钼催化剂：主反应器内温度为550～590℃ 国内粗苯精制厂一直比较分散，其规模始终处于中小型之列，最小的规模年处理粗苯仅1500t，最大的年处理粗苯能力也只有5万t。即使近年引进的4套加氢装置(2套Litol工艺、2套K－K技术)，其年加工粗苯能力也只有5万t。多年来，国内在酸洗精制工艺与其设备的优化方面开发了不少卓有成效的改进技术，如:轻苯碱洗技术、两次酸洗技术、汽相连续工艺、液相连续工艺、废酸的处理与利用技术、酸焦油的利用技术、静态混合器应用技术、高炉煤气－管式炉加热－导热油供热技术、含苯废气处理技术、头馏分的加工技术、重苯制取古马隆－茚树脂技术等。另外，20世纪60~70年代就开始对加氢工艺研究，并已达到工业设计水平(尚未实现工业化)。直到20世纪80年代，宝钢首次引进第一套Litol苯加氢装置，生产一种纯苯产品；随后，平顶山帘子布厂也引进、建成投产第二套。90年代石家庄焦化厂又引进第一套K－K技术苯加氢装置，生产纯苯、甲苯、二甲苯等产品；随后，宝钢也引进、建成投产第二套。可以预计，随着市场经济的发展，粗苯精制必将走集中加工之路，广泛采用苯加氢技术势在必行，K－K苯加氢技术更受国内青睐。 3硫酸精制工艺的改进技术 3.1轻苯碱洗预处理技术 该技术是针对含有较多硫化氢等酸性物质的轻苯在初馏时极易发生塔及其再沸器堵塞的问题而开发的。研究表明