第9章 氧化还原反应与原电池.ppt

2006-8 * 计算电对标准电极电势的通式 如果： 则： 例如，根据铁的电势图，可算出： 2006-8 * 9.7.2 电势图的应用 （2）判断能否发生岐化反应 岐化反应——氧化数的升高和降低发生在同一物质中的同一元素上的氧化还原反应。 元素电势图中，如果φ左?＞φ右?，则中间氧化态不能发生岐化反应；如果φ左?＜φ右?，则中间氧化态能发生岐化反应。例如： 所以，Fe2+不能发生岐化反应，而Cu+能发生岐化反应。 2006-8 * 例题9-14 根据锰元素在酸性介质中的电势图，分析哪些物种能发生岐化反应，哪些物种间能发生逆岐化反应，写出反应式。 由元素电势图可知，MnO42-和Mn3+能发生岐化反应，反应式为： 3MnO42- + 4H+ = 2MnO4- + MnO2 + 2H2O 2Mn3+ + 2H2O = MnO2 + Mn2+ + 4H+ MnO42-和Mn3+间、Mn3+和Mn间、MnO4-和Mn2+间、MnO4-和Mn3+间能发生逆岐化反应 MnO42- + 2Mn3+ + 2H2O = 3MnO2 + 4H+ 2Mn3+ + Mn = 3Mn2+ 2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O = 5MnO2 + 4H+ MnO4- + 3Mn3+ + 4H2O = 4MnO2 + 8H+ 可见：MnO2最稳定；MnO4-和Mn2+也稳定，但不能共存；而MnO42-和Mn3+不稳定。 2006-8 * 作业 p224，9、10、11、14、17、18 2006-8 * 作业解答 9、解：（1）当c(Sn2+)=0.010mol?L-1，c(Pb2+)=1.0mol?L-1时， 可知铅为正极，锡为负极。E=φ(+)-φ(-)=-0.126-(-0.195)=0.069V 电池符号为：(-)Sn∣Sn2+(0.010mol?L-1)‖Pb2+(1.0mol?L-1)∣Pb(+) （2）当c(Sn2+)=1.0mol?L-1，c(Pb2+)=0.10mol?L-1时， 可知锡为正极，铅为负极。E=φ(+)-φ(-)=-0.136-(-0.156)=0.020V 电池符号为：(-)Pb∣Pb2+(0.10mol?L-1)‖Sn2+(1.0mol?L-1)∣Sn(+) 2006-8 * 作业解答 10、解：（1）根据反应式：H3AsO3+I2+H2O=H3AsO4+2I-+2H+ 可知：I2/I-为正极，H3AsO4/H3AsO3为负极。 E?=φ?(I2/I-)-φ?(H3AsO4/H3AsO3)=0.53-0.58=-0.05V （2）若溶液c(H+)=6.0mol?L-1，其它物种均处于标准状态，则： 此时，φ(H3AsO4/H3AsO3)大于φ(I2/I-)，反应自发向左进行。 （3）若溶液pH=6.0，其它物种均处于标准状态，则： 此时，φ(H3AsO4/H3AsO3)小于φ(I2/I-)，反应自发向右进行。 2006-8 * 作业解答 11、解：(-)Cu|Cu2+(1.0mol·L-1)‖Ag+(1.0mol·L-1)|Ag(+) 在正极中加入HCl，有AgCl沉淀析出。当c(Cl-)=0.50mol·L-1时： 再根据能斯特方程算出Ag+/Ag的电极电势。 因此电池电动势为： 2006-8 * 作业解答 14、解： 即： 2006-8 * 作业解答 17、选择题 (1)(2)(3)(4)(5)(6) A C D C C D 2006-8 * 作业解答 18、填空题 （1）负极反应Zn=Zn2++2e； 正极反应Zn2++2e=Zn； 电池符号(-)Zn∣Zn2+(0.010mol?L-1)‖Zn2+(1.0mol?L-1)∣Zn(+)； 电动势0.059V （2）0.771V～1.36V；-0.44V～0.337V （3）HBrO；5HBrO→BrO3-+2Br2+2H2O+H+ （4）1.48V （5）越大；越小 2006-8 * 铜电极和锌电极的标准电极电势 例如：铜-氢电池（铜作正极，氢作负极） 当电池中各电极均处于标准状态时，在298K下测得电池电动势为0.337V，所以铜电极的标准电极电势为0.337V。 又如：锌-氢电池（锌作负极，氢作正极） 当电池中各电极均处于标准状态时，在298K下测得电池电动势为0.763V，所以锌电极的标准电极电势为-0.763V。 2006-8 * 标准电极电势表 附录7，一些常用电极在298K时的标准电极电势。 使用标准电极电势表时应注意： （1）各电极的标准电极电势值是相对于φ?(H+/H2)=0的数值。 （2）标准电极电势的大小表示得失电子能力的