课件：X射线衍射分析原理与应用.ppt

物相分析注意事项： 多相混合物的衍射线条有可能有重叠现象，但低角线条与高角线条相比，其重叠机会较少。倘若一种相的某根衍射线条与另一相的某根衍射线重叠，而且重叠的线条又为衍射花样中的三强线之一，则分析工作就更为复杂。 当混合物中某相的含量很少时，或某相各晶面反射能力很弱时，它的衍射线条可能难于显现，因此，X射线衍射分析只能肯定某相的存在，而不能确定某相的不存在。 物相分析注意事项： 任何方法都有局限性,有时X射线衍射分析时往往要与其他方法配合才能得出正确结论.例如,合金钢中常常碰到的TiC、VC、ZrC、NbC及TiN都具有NaCl结构,点阵常数也比较接近,同时它们的点阵常数又因固溶其他合金元素而变化,在此情况下,单纯用X射线分析可能得出错误的结论,应与化学分析、电子探针分析等相配合。 物相定量分析方法 多相物质经定性分析后，若要进一步知道各个组成物相的相对含量，就得进行X射线物相定量分析 根据X射线衍射强度公式，某一物相的相对含量的增加，其衍射线的强度亦随之增加，所以通过衍射线强度的数值可以确定对应物相的相对含量。 由于各个物相对X射线的吸收影响不同，X射线衍射强度与该物相的相对含量之间不成正比关系，必须加以修正。 德拜法中由于吸收因子与2θ角有关，而衍射仪法的吸收因子与2θ角无关，所以X射线物相定量分析常常是用衍射仪法进行。 物相定量分析方法原理 对于含n个物相的多相混合的材料，上述强度公式是其中某一j相的一根衍射线条的强度。Vj是j相的体积，μ是多相混合物的吸收系数。当j相的含量改变时，衍射强度随之改变；吸收系数μ也随j相含量的改变而改变。上式中其余各项的积Cj不变，是常数。若j相的体积分数为fj，被照射体积V为1，Vj = Vfj = fj，则有： 物相定量分析方法原理 测定某相的含量时，常用质量分数，因此将fj和μ都变成与质量分数ω有关的量，则有： 上式是定量分析的基本公式，它将第j相某条衍射线的强度跟该相的质量分数及混合物的质量吸收系数联系起来了。 该式通过强度的测定可以求第j相的质量分数，但此时必须计算Cj，还应知道各相的μm和ρ，这显然十分繁琐。 为使问题简化，建立了有关定量分析方法如：外标法、内标法、K值法、直接对比法、绝热法、任意内标法、等强线对法和无标样定量法等。 外标法 外标法是将待测样品中j相的某一衍射线条的强度与纯物质j相的相同衍射线条强度进行直接比较，即可求出待测样品中j相的相对含量。 在含n个物相的待测样品中，若各项的吸收系数μ和ρ均相等，根据j相的强度为： 纯物质j相的质量分数ωj=100%=1,其强度为： （Ij）0= C 将上两式相比得： 外标法 如果混合物由两相组成，它们的质量吸收系数不相等，则有： 两相的质量吸收系数(μm)1和(μm)2若已知，则实验测出两相混合物中第1相衍射线的强度I1和纯第1相的同一衍射线强度（I1）0之后，由（4-10）式就能求出混合物中第1相的质量分数ω1。 外标法 混合物试样中j相的某一衍射线的强度，与纯j相试样的同一衍射线条强度之比，等于j相在混合物中的质量分数。例如，当测出混合物中j相的某衍射线的强度为标样同一衍射线强度的30%时，则j相在混合物中的质量分数为30% 但是，影响强度的因素比较复杂，常常偏离（4-9）式的线性关系。实际工作中，常按一定比例配制的样品作定标曲线，并用事先作好的定标曲线进行定量分析。 内标法 若混合物中含有n个相，各相的μm不相等，此时可往试样中加入标准物质，这种方法称为内标法，也称掺和法。如加入的标准物质用S表示，其质量分数为ωs；被分析的j相在原试样中的质量分数为ωj，加入标准物质后为ωj’，则（4-6）式变成： 和 故 假如在每次实验中保持ωs不变，则（1-ωs）为常数，而ωj’=ωj(1-ωs)。对选定的标准物质和待测相，ρ1和ρs均为常数，因此，（4-11）式可以写成： 直接比较法 直接比较法测定多相混合物中的某相含量时，是将试样中待测相某衍射线的强度与另一相某衍射线的强度相比较，而不必掺入外来标准物质。因此，它既适用于粉末，又适用于块状多晶试样，在工程上具有广泛的应用价值。常用于测定淬火钢中残余奥氏体的含量。 当钢中奥氏体的含量较高时，用定量金相法可获得满意的测定结果。但当其含量低于10%时，其结果不再可靠。 磁性法虽然也能测定残余奥氏体，但不能测定局部的、表面的残余奥氏体含量，而且标准试样制作困难。 直接比较法 而X射线测定的是表面层的奥氏体含量，当用通常的滤波辐射时，测量极限为4%~5%（