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第一章硫化剂和硫化助剂 第一章硫化剂 一、硫、硒、碲 硫磺 元素符号：S 性质：黄色固体。有结晶形和无定形两种。结晶形硫磺主要有两种同素异形体：在95.6℃以下稳定的是斜方硫，相对密度2.07，熔点12.8℃，折射率2.038。不溶于水，稍熔于乙醇和乙醚，熔于二硫化碳、四氯化碳和苯。无定形硫主要有弹性硫，是将熔融硫迅速注入冷水中而得，不稳定，可很快转变成a-硫。熔融硫在444.6℃沸腾，能燃烧，着火点363℃。在橡胶工业中使用的硫磺有硫磺粉、不熔性硫磺、胶体硫磺、沉淀硫磺、升华硫磺、脱酸硫磺和不结晶硫磺等。 硫磺粉 由硫铁矿煅烧、熔融冷却结晶而制成的硫磺快，再经粉碎、筛选而得。淡黄色粉末。易燃，熔点114～118℃，相对密度1.96～2.07，纯度≥0.003％，铁≤0.01％，pH值≥4.4，加热失重≤0.3％，100目筛全过。 硫磺粉为橡胶最主要的硫化剂。酸会迟延硫化，故硫磺不含应含酸。在胶料中的溶解度随胶种而异。室温下较易溶于天然橡胶、丁苯橡胶，较难溶于有规立构丁二烯橡胶及丁腈胶。对大多数胶料而言，有非常大的正溶解度系数，即随着温度升高，硫磺的溶解度增大。某些促进剂如促进剂M会增加喷硫现象。为了防止未硫化橡胶的喷硫，硫磺宜在低温下混入。在加硫磺之前加入软化剂，掺入再生胶、槽法炭黑或以硒代替部分硫磺，均能减少喷硫现象。采用不溶性硫磺也是消除喷硫的主要方法。在软质橡胶中，用量一般为0.2～5.0份。在硬质橡胶时使用量为25～40份。 二、含硫化合物 名称：DTDM 性质：灰棕色或白色结晶粉末。相对密度1.32～1.38。熔点不低于120℃。溶于乙醇、丙酮、苯、二氯乙炔，不溶于水和脂肪烃。干燥时有着火危险。燃烧温度140℃，自燃温度290℃粉尘-空气混合物有爆炸危险；燃烧浓度下限20.5g/m3。中等毒性。 功能及配合：用作天然橡胶、合成橡胶的硫化剂、促进剂。作硫化剂时，在硫化温度方能分解活性硫，其含硫量约27％。操作安全，即使使用高耐磨炉黑也无焦烧之虞。单独使用硫化速度慢，与常用促进剂噻唑类、秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐等促进剂并用可提高硫化速度。加入少量硫磺效果更好。水杨酸类酸性物质促使本品分解，加快硫化速度，但能使物理性能下降。不喷霜，不变色，不污染，易分散。尤其适用于丁基橡胶。硫化胶耐热、耐老化、变形性能佳。 第二章促进剂 促进剂按化学结构、促进效力大小及与硫化氢反应所呈现的酸碱性分类。 根据化学结构的不同，促进剂可以分为二硫代氨基甲酸盐类、黄原酸盐类、秋兰姆类、噻唑类、次磺酰胺类、醛胺类、胍类、硫脲类、胺类以及其他促进剂。 第1页 按促进剂的促进效力大小可以分为超促进剂、半超促进剂、中等促进剂和、弱促进剂。由于橡胶的类型不同，同一促进剂的促进硫化效力亦不相同。对于天然橡胶和多数通用合成橡胶（如丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶等）来讲，一般属超促进剂者有二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐类和秋兰姆类促进剂；属半不强促进剂者有噻唑类促进剂和一部分醛胺类促进剂；中等促进剂有硫脲类、胍类及一部分醛胺类促进剂；弱促进剂有一部分醛胺促进剂和胺类促进剂；次磺酰胺类是后效性促进剂。 促进剂按其与硫化氢反应时所呈现的酸碱性又分为酸性促进剂、中性促进剂和碱性促进剂。酸性者有二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐、秋兰姆及噻唑类促进剂；属碱性者有胍类、醛胺类和胺类促进剂；次磺酰胺与硫脲类促进剂为中性。 最常用的是锌盐，如二甲基二硫代氨基甲酸锌（促进剂PZ）二乙基二硫代氨基甲酸锌（促进剂EZ）、二丁基二硫代氨基甲酸锌（促进剂BZ）和乙基苯基二硫代氨基甲酸锌（促进剂PX）等。于铵盐相比，锌盐的活性较低，在干胶胶料中有一定的操作安全性，对含噻唑类、秋兰姆类促进剂的胶料记载胶乳中对二硫 代氨基甲酸的铵盐、钠盐和钾盐都有较强的活化作用，可以提高胶料的硫化速度和硫化度。 一、二硫代氨基甲酸盐类促进剂 促进剂PZ（促进剂ZDMC） 性质：白色粉末。无味，但与皮肤接触可引起炎症。相对密度1.65～1.74。溶点257℃熔于二硫化碳、氯仿、苯、甲苯和稀碱，难溶于乙醇、丙酮、二氯甲烷，不溶于水和汽油。但在水中游良好的润湿性。贮藏稳定。粉尘-空气混合物有爆炸危险，燃烧浓度下限20.8g/m3粉尘-空气混合物的燃烧温度810℃。中等毒性。 功能及配合：天然橡胶、合成橡胶用超促进剂及胶乳用一般促进剂。特别是用于要求压缩变形低的丁及橡胶胶料、要求耐老化性能优良的丁腈橡胶胶料及三元乙丙胶料。硫化临界温度甚低（约100℃），活性与促进剂TMTD相似，但低温活性较强，焦烧倾向大，混炼时易引起早期硫化。本品对噻唑类、次磺酰胺类促进剂有活化作用，可作第二促进剂。与促进剂DM并用时，随促进剂DM用量的增加，抗焦烧性能亦增加。使用时需加氧化锌作活性剂，一般也需硬脂酸，但硬脂酸用量大时，稍有延缓硫化的效应。