DiamondDSC培训教材讲义.ppt

dcp/dT-T曲线表征玻璃化转变 Cp-T曲线表征玻璃化转变 （四）测定玻璃化转变温度的实用性 （五）影响高聚物玻璃化转变温度的因素 * Thank you! * 在Standard 框内输入标样的名称，Temperature Expected是标样用于标定的特征转变温度的标准值，Measured是用户在Default标定文件的基础上测得的标样的实际测量值。Scan Rate填写做样时的扫描速率，Weight是标样的质量。选择OK命令重新回到温度标定对话框，用户会发现列表中的相关数据已经修改。需要注意的是这只是表面上的修改，要想真正改变标定数据，还要选择“Accept Standard”命令，并在接下来的信息提示对话框中选择确定，标定数据才会发生改变。如果用户事前没有获得标样的测量数据，此时也不用退出标定程序，可以选择“Start Auto”命令，按照软件的提示进行操作，一步步将测量值得到并完成温度标定。从效率上来说，标定前做样和标定中做样相差不大。但前者的测量值是在基线没有矫正的条件下做的，而后者的基线已经矫正，尽管两者的差别并不明显，但我们推荐用户使用“Start Auto”方法。 3 .炉子标定 （1）简介 炉子标定的目的是使试样温度（试样温度也可认为是参比温度，两者相差0.01K）和程序温度一致。例如，在仪器未做标定的情况下，程序温度为50℃，而炉子温度可能为30℃ 。也就是说，在经过第二步的温度标定后，炉子温度的指示值已经是真实温度，但与程序温度有差距。这意味着如果不进行炉子标定，要想让试样温度跑到50℃，而试样的温度最终只能达到30℃。 炉子标定的意义在于通过程序温度对试样实施准确的控温。炉子标定是由Pyris软件自动进行的，采用的是9点标定法（nine-point calibration），即将要标定的温度范围分成8等份，对包括端点在内的9点进行温度校准，使得这9点的试样温度与程序温度之差小于规定值（比如0.01K）。标定过程是以默认升温速率（比如250℃/min）跑到每一个标定点上，等温（holding）1分钟（目的是让炉温稳定），记下炉温，然后在控制软件中修改数据。整个标定过程需要用户输入的只有温度范围，其余过程全部由软件自动进行。 （2）操作在温度标定完成后，选择“下一步”命令，进入炉子标定页面： 点击“Enter Range”命令，输入要标定的温度区间（通常可以 选择和基线标定的温度区间重合），然后选择“Start Auto”命令 即开始标定。通常需要15min左右即可完成。 4.焓标定 (1)简介 焓标定也叫热流标定或能量标定，是对DSC曲线的纵轴（即热流轴）进行标定。焓标定旨在确定DSC热流曲线上单位峰面积代表的能量。标定时将在未标定状态（default状态）下测出的标准物质的热焓连同其期望值（标准值）一起输入标定程序即可。不象温度标定那样需要两点或多点标定，焓标定一般一点就足够精确，但软件也不拒绝两点或多点标定。对于大多数场合，PE推荐使用高纯铟（）进行能量标定。此外，Pyris软件还提供了用标准物质蓝宝石通过比热标定热流的方法。对于寻找热事件或只关心转变温度的场合，热流标定显得不太重要，但对于直接研究热焓或通过热焓研究纯度、成分、结晶度等的场合，热流必须进行准确标定。 (2)操作 炉子标定完成后，选择“下一步”命令，会弹出如下对话框： 此时，用户有两种标定热流的方案，一是用户不在下面的方框中打勾，则采用标准物质的融化焓进行标定，否则，将采用蓝宝石的比热数据进行热流标定。用融化焓进行标定 选择下一步，进入融化焓热流标定页面： 这个按钮的功能和温度标定完全类似，不再解释。需要注意的是，热流标定通常一点就足够了。再次提醒用户，进行完数据的修改后不要忘记点“Accept Standard”按钮。继续选择下一步，给出如下信息，供用户浏览。 点击完成按钮，会给出文件保存对话框： 输入文件名后单击保存按钮即完成整个标定过程。值得一 提的是保存后，该文件立即成为当前的标定文件，不用再 次打开。 (b)利用蓝宝石比热数据进行标定：选择下一步，进入蓝宝石比热标定热流页面： 点击“Enter Values”按钮，会给出如下改变比热标定值的对话框： 用户可以灵活选择标定范围，扫描速率。在选择标定范围时，要注意温度区间的最小值。例如，温度上限为250℃，扫描速率为25℃/min，则温度下限最大只能为250-2×25=200℃，规定温度区间的最小值是确保比热曲线上有足够长的有效区段提供比热数据。R0表示样品皿的热阻。对于铝皿，此值为72℃/W。如果用户已经有蓝宝石的热流曲线和基线热流，可以选种“Use Existing Data”复选框。此时，所有输入框均无效。选择OK后用户就可以按照提示一步步完成热流标定。