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MOFs简介
定义
种类与合成
应用
前沿进展
金属-有机骨架材料(metal organic frameworks, MOFs)
是由含氧或氮的有机金属配体与金属离子自组装而形成的一类具有周期性网状结构的多孔配位聚合物。
定义
MOFs 的命名最早由Yaghi 于1995 年提出
Yaghi OM, Li G, Li H.[J]. Nature, 1995, 78: 703-706.
Zhu QL, Xu Q. [J]. Chem Soc Rev, 2014, 43: 5468-5512.
MOFs的特点
MOFs具有合成方法多样、比表面积大、孔道和化学性质可调等优点。
由于其这些特点,该材料主要应用于催化、传感、药物输送和分离分析等领域
Furukawa H, Cordova KE, [J]. Science, 2013, 341(6149): 1230444.
Dhakshinamoorthy A, Asiric AM, Garcia H. [J]. Chem Commun, 2014, 50: 12800-12814.
Dai H, Xia B, Wen L, et al. [J]. Appl Catal B-Environ, 2015, 165: 57-62.
He L, Liu Y, Liu J, et al. [J]. Angew Chem Int Ed, 2013, 52: 3741-3745.
金属离子 Co2+
有机配体L-色氨酸 1,2-二(4-吡啶基)乙烯
MOFs 种类与合成
由羧酸类配体组成的MOFs 材料
如奥斯陆大学(Universitetet i Oslo, UiO)系列、网状金属-有机骨架材料(isoreticular metal-organic frameworks, IRMOFs)、来瓦希尔骨架材料(materials of institute lavoisier frameworks,MILs) 系列和香港科技大学(Hongkong University ofScience and Technology, HUST)系列等
由含氮的杂环配体组成的MOFs 材料, 如类沸石咪唑酯骨架结构材料(zeolitic imidazolate frameworks, ZIFs) 系列
由环糊精(cyclodextrin, CD)等生物分子配体组成的MOFs 材料, 如CD-MOFs 系列
Cao FL, Sun YX, Wang L, et al. [J]. RSC Adv, 2014, 4(52): 27571-27581.
Liu ZC, Stoddart JF. [J]. Pure Appl Chem. 2014, 86(9): 1323-1334.
eg. 将反应物 CoCI2∙6H2O (0.50 mmol,0.120 g), H3L (0.50 mmol, 0.158g), Na2CO3 (1.00 mmol, 0.083g)加入到25 mL耐高温高压的聚四氟乙稀容器中,另加15 mL蒸馏水,滴加两滴DMF,然后密封在不绣钢反应釜中,120°C下晶化72 h,程序降温到30C,洗涤,过滤,得到规则的紫色晶体
金属离子 Co2+
有机配体 H3L
5-(苯甲酸-4-甲氧基)间苯二甲酸
催化
MOFs 材料的不饱和金属位点作为Lewis acid sites可以用作催化中心,目前已应用到氰基化反应、烃类、醇类的氧化反应、Diels-Alder 反应、酯化反应、偶联反应等多种反应。
应用
氢气作为一种理想的高效清洁能源,它不仅燃烧效率高而且清洁无污染受到了人们的青睐,由于MOFs 材料的特殊孔道结构,被认为是潜在的储氢材料。
气体吸附与存储
MOFs材料孔径大小和孔道表面可调控的MOFs材料,这可以用于分子分离。2006年,Chen等人报道了一个微孔材料MOF-508,由于它的孔道大小形状具有分离烷烃的能力,因此,MOF-508首次成为气相分离柱填充材料的MOFs
分子分离
MOFs材料由于具有高的药物负载量、生物兼容性以及功能多样性,因此成为可以广泛应用的药物载体。由于组成 MOFs 材料的有机配体上的官能团以及孔结构可以根据实际需要进行调变,从而使得 MOFs 材料在药物缓释用途上有其应用前景。
药物缓释
分离分析领域的应用
萃取分离
相对于传统的C-18 硅胶颗粒、碳纳米管和石墨烯等材料, MOFs 材料具有一些优越的结构特点可以使其在萃取分离中的应用潜力更广阔: 多孔结构的大比表面积使富集吸附的接触点增多; 多孔结构更利于目标物在MOFs 材料表面吸附; 可以通过优化有机配体结构提高萃取选择性;可以通过π-π作用、
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