高铁酸盐对水中微量二甲基三硫醚氧化控制过程的研究_动力学.docVIP

高铁酸盐对水中微量二甲基三硫醚氧化控制过程的研究_动力学 论文摘要：本文考察了高铁酸钾氧化水中微量嗅味污染物二甲基三硫醚的动力学规律，在pH为10的条件下探讨了有机底质，同浓度水平其它嗅味污染物等因素对二甲基三硫醚去除效果的影响。结果表明，在0～30s内高铁酸钾能极快的氧化二甲基三硫醚，去除率可达到60%以上；在60～600s内氧化速率则趋于平缓。高铁酸钾对二甲基三硫醚的氧化过程符合三级反应动力学模型，反应动力学常数k为6.5710img1L/(smg)；影响因素研究表明，腐植酸类有机底质（COD 1.8～4.5mg/L）对氧化反应速率没有明显变化；以-环柠檬醛(0～1556.3g/L)为代表，水中存在的其它嗅味物质可对二甲基三硫醚的氧化速率产生影响，导致其反应速率随着物质浓度的增加而降低。 论文关键词：嗅味污染物,二甲基三硫醚,高铁酸钾,动力学,氧化反应 近年来随着地表水污染的加剧，国内发生了多起由嗅味污染引起的供水事故，其中大部分是藻类等生物及其代谢产物造成的，如蓝藻代谢产生的具有霉味和土味的2-甲基异茨醇和土臭素；藻类等有机体发酵产生的具有强烈辛臭味的二甲基三硫醚等。饮用水嗅味污染的控制技术因污染源物质的性质差别而各不相同，2-甲基异茨醇和土臭素通常难以被常用氧化剂氧化，易被活性炭吸附去除，二甲基三硫醚的则易被氧化去除。 高铁酸盐是一种高效、多功能的水处理药剂，具有很强的氧化性，在偏酸性条件下，高铁酸钾的氧化电位可达2.2eV。在与还原性污染物质发生反应后，Fe（Ⅵ）最终被还原成Fe（Ⅲ），Fe（Ⅲ）具有良好的絮凝性，能有效絮凝、助凝除去水中的微细悬浮物，如有研究表明，高铁酸盐可有效去除水源水中的藻类，并具有见效快和无二次污染的优点。目前，将高铁酸盐用于藻生嗅味污染控制的研究较少，本文以高藻水中常见嗅味污染物二甲基三硫醚为研究对象，探讨了高铁酸钾对水中微量存在的嗅味污染物的氧化过程，为实现高铁酸钾对藻及其微量代谢产物的共去除提供前期研究基础。 1试验材料与方法 1.1试验仪器和试剂 气相色谱仪GC2014（岛津，日本），RT-5毛细管柱（30m0.25mm0.25m），FID检测器；六联磁力搅拌器。 二甲基三硫醚（标准试剂，日本TCI），正己烷（色谱纯，德国CNW），乙醇、硫代硫酸钠和碳酸氢钠等试剂均为分析纯。试验用水为蒸馏水。自制高铁酸钾固体，未提纯，纯度大于20%，杂质主要为KOH，由于药剂的使用量少，且反应条件进行了设定，因此杂质碱不会对反应造成影响，药剂满足使用要求。 1.2试验方法 （1）二甲基三硫醚的测定方法 采用液液萃取对水样中微量二甲基三硫醚进行富集预处理，有机相进行GC-FID测定。色谱条件为进样口温度250℃，无分流进样；初始温度50℃，以15℃/min的速率升温至150℃，再以30℃/min速率升温至240℃；载气流速为1.5mL/min；进样体积为1L。二甲基三硫醚保留时间为3.419min。 （2）氧化过程试验方法 随着pH的降低，高铁酸钾的氧化性越来越强，但随之稳定性变得极差，在很短的时间内自动分解为Fe(Ⅲ)，在碱性下则反之。为解决稳定性与氧化性的矛盾，同时确保试验的一致性，将反应pH稳定在10。 采用蒸馏水配制含一定初始浓度二甲基三硫醚的水样，分别置于烧杯中，投加一定量的高铁酸钾进行氧化试验，反应一定时间后测定水样中剩余二甲基三硫醚浓度，过量氧化剂由硫代硫酸钠消耗。 2结果与讨论 2.1高铁酸钾投加量对氧化反应速率的影响 二甲基三硫醚的初始浓度为61010mg/L，高铁酸钾投加量分别为7.2、9.1、10.8和14.5mg/L，氧化剂投加量对二甲基三硫醚氧化速率的影响结果见图1。 反应时间/s 图1不同剂量高铁酸钾氧化二甲基三硫醚 Fig.1Oxidationreactionofdimethyltrisulfideunderdifferentdosageofpotassiumferrate 如图1所示，随着高铁酸钾投加量的增加，二甲基三硫醚的氧化降解速率逐渐加快。高铁酸钾氧化二甲基三硫醚的过程主要可分二个阶段，第一阶段在0~30s之间，为快速氧化区，主要是Fe(Ⅵ)起作用，二甲基三硫醚被迅速的分解。第二阶段在60s~600s之间，为缓慢氧化区，主要是Fe(Ⅳ)和Fe(Ⅴ)起作用。 经分析发现，在高铁酸钾剂量绝对过量的条件下，在快速氧化去内，二甲基三硫醚的氧化降解曲线呈现伪二级反应动力学的特征。不同高铁酸钾剂量下，二甲基三硫醚氧化降