以MCM作载体的NiP催化剂对喹啉的加氢脱氮性能.docVIP

以MCM-41作载体的Ni2P催化剂对喹啉的加氢脱氮性能 鲁墨弘1王安杰1*李翔1任靖1胡永康2 (1大连理工大学精细化工国家重点实验室，辽宁大连116012；2抚顺石油化工研究院，辽宁抚顺113001) 摘要：通过原位还原方法制备了以MCM-41作载体的Ni-P催化剂并考察了其对喹啉的加氢脱氮（HDN）反应性能。结果表明，催化剂活性在Ni/P摩尔比为1和1.25时最高，并随着担载量的增加逐渐增加。Ni-P催化剂的HDN活性远高于硫化态Ni-W催化剂，可能与Ni-P催化剂加氢活性较强有关。XRD结果表明不同Ni/P摩尔比催化剂中都有Ni2P活性相。 关键词：Ni2P;加氢脱氮；喹啉；原子比；担载量 HydrodenitrogenationofQuinolineCatalyzedbyMCM-41-SupportedNickelPhosphides LUMohong1,WANGAnjie1*,LIXiang1,RENJing1,HUYongkang2 (1StateKeyLaboratoryofFineChemicals,DalianUniversityofTechnology,Dalian116012,Liaoning,China； 2FushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals,Fushun113001Liaoning,China) Abstract:MCM-41-supportednickelphosphideswerepreparedbyanin-situreductionmethod.Theirhydrodenitrogen（HDN）activitieswereevaluatedbyHDNof1%quinolineindecalin.ItisindicatedthattheHDNactivityofNi-P/MCM-41increasedwiththeincreaseintheloadingofNi2OandP2O5.ThesupportednickelphosphideswithinitialNi/Pratiosof1and1.25exhibitedmuchhigherHDNactivitythanthesupportedNi-Wsulfide.XRDpatternsofbothhigh-performancephosphidecatalystsrevealedthattheactivephasewasNi2P.ItseemsthatHDNofquinolineontheMCM-41-supportednickelphosphidesexclusivelyproceedsviathepathwaywhichinvolvesthefullysaturatedintermediates.Keywords:nickelphosphide;hydrodenitrogenation;quinoline;atomicratio;loading 联系人：王安杰,第一作者：鲁墨弘（1977-），男，博士生。 基金项目：国家自然科学基金资助项目20333030）；教育部博士点基金；辽宁省中青年学科带头人资助项目。 Correspondingauthor:Prof.WANGAnjie. E-mail:anjwang@ Foundationitem:supportedbytheNaturalScienceFoundationofChina20333030),theEducationMinistryofChina(20030141026)andCNPCInnovationFoundation. 引言 加氢脱硫（HDS）加氢脱氮（HDN）是加氢精制中的重要过程，主要用于降低汽柴油中硫和氮含量。含氮化合物中氮的脱除比含硫化合物中硫的脱除难得多，而且含氮化合物对HDS反应有强烈的抑制作用。日趋严格的环保法规使得HDN越来越受到重视，而传统的硫化态的加氢精制催化剂已难以满足要求。近年来，以Ni2P为代表的过渡金属磷化物以其优异的HDN和HDS性能以及较高的稳定性引起了人们的重视[1-4]。我们在前期工作中，用原位还原的方法制备了以MCM-41作载体的具有较高HDS活性的Ni2P催化剂[5]。本文在此基础上以原油中具有代表性的含N化合物——喹啉（Q）作为模型化合物，进一步考察其HDN性能。 1试验部分 1.1催化剂的制备 MCM-41分子筛按文献[6]方法合成。在硅酸钠溶液中加入硫酸，调节pH＝10.5，按一定比例加入十六烷基三甲基溴化铵，在高压反应釜中于120oC晶化24h。经过滤，洗涤，烘干后，于600oC在N2保护下高温处理12h，然后在空气中焙烧6