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第三章 红外吸收光谱法 复习 4.红外光谱中常用术语 4.红外光谱中常用术语 振动自由度与峰数 峰数减少的原因： 分子振动过程中如不发生瞬间偶极矩变化则不会引起红外吸收(对称性的分子) ?频率相同的振动发生简并 ?强的宽峰将附近弱而窄的吸收峰覆盖 吸收频率在测定区域以外,常用为中红外区域（4000－400cm-1） ?吸收强度太弱，无法显示出吸收峰 二. 红外光谱中的八个重要区段 红外 掌握红外光谱的划分 名词：基频峰，泛频峰，特征峰，相关峰，特征区，指纹区，红外振动，非红外振动。 发生红外吸收的两个条件： 会计算振动自由度和可能的吸收峰的个数 导致红外吸收峰减少的原因，能例举四个以上。 影响红外峰位移动的因素， 红外光谱区的八个区段，对应的化学键和振动形式。 各类化合物特征吸收区间。重点掌握羰基化合物，胺，含羟基化合物，苯的单取代和二取代的特征。 能够解析红外谱图，包括不饱和度的计算，列出峰的归属，写出所有可能的结构 ⑶. 酯 C –O–C 有两个吸收带 不对称伸缩振动: 1300~1150cm-1 (强而宽) 对称伸缩振动: 1140~1000cm-1 (m) 酯的νC-O-C比较恒定, 是鉴定酯的重要光谱数据 1300~1000cm-1 伸缩 振动 与芳环或C=C键共轭时向低波数移动至1740~1715cm-1(s) 酯基中C-O键的氧原子与芳环或C=C键相连,则向高波数移动. 内酯,环张力越大,越在高波数产生吸收 1750~1735cm-1(s) 伸缩 振动 C =O 说明 吸收范围 振动方式 基团 N-H面内弯曲振动的倍频峰(基频峰约为位于1550cm-1) 3110~3060 cm-1 (w) 酰胺Ⅰ带和酰胺Ⅱ带能很好地分离 往往与C=O伸缩振动重叠 游离态: 1550~1510cm-1 1570~1515 cm-1(缔合, m~w) 仲酰胺 伯酰胺 在缔合态时三种酰胺的羰基伸缩振动吸收基本都在1650cm-1左右. - 1670~1630 cm-1(缔合, s) 叔酰胺 游离态: 1680cm-1 1680~1630 cm-1(缔合, s) 仲酰胺 伯酰胺 仲酰胺 伯酰胺 稀溶液中:3460~3400cm-1有单峰 氢键结合: 3300cm-1有单峰 3460~3140 cm-1 (m~s) 游离态: 1620~1590cm-1 1650~1620 cm-1(缔合, s) 面内 弯曲振动 (酰胺Ⅱ带) N-H C =O 游离态: 1690cm-1 1670~1620 cm-1(缔合, s) 伸缩振动(酰胺Ⅰ带) 稀溶液中:3500, 3400cm-1有双峰 氢键结合: 3350, 3180cm-1有双峰 3500~3180 cm-1 (s, 双峰) 伸缩振动 N-H 说明 吸收范围 振动方式 基团 ⑶. 酰胺 出现NH+的吸收谱带 出现NH2+的较宽的强吸收带 2700~1330 cm-1 叔胺盐 3000~2700 cm-1 仲胺盐 只有芳胺为强峰,特征性强; 脂肪族胺吸收强度弱,用处不大 1340~1250 cm-1 伯芳胺 伸缩振动 C-N 1350~1280 cm-1 仲芳胺 1360~1310 cm-1 叔芳胺 出现NH3+的第二个宽的强吸收带 3200~2800 cm-1 伯胺盐 铵盐 较弱 仲胺 伯胺 仲胺 伯胺 单峰:饱和脂肪族胺吸收峰很弱(常观察不到), 芳香胺中等. 3450~3300cm-1 (m~w, 尖锐) N-H 芳香胺容易与苯环骨架振动谱带重叠 1650~1580 cm-1( m, 较宽) 弯曲振动 双峰:脂肪族胺在低频一侧有肩峰; 芳香胺为一个尖锐小峰 3500~3250cm-1 (m~w, 稍宽) 伸缩振动 N-H 说明 吸收范围 振动方式 基团 5.胺的特征吸收频率 * * * * * * 1. 红外光区划分 红外光谱 (0.75~1000?m) 远红外(转动区) (25-1000 ?m) 中红外(振动区) (2.5~25 ?m) 近红外(泛频） (0.75~2.5 ?m) 绝大多数基团的基频振动吸收 分子振动转动 分子转动 价键转动、晶格转动 分区及波长范围 跃迁类型 用于研究单键的倍频、组频吸收,如0-H,N-H,C-H键。这个区 域的吸收很弱 条件一：辐射光子的能量应与振动跃迁所需能量相等。 根据量子力学原理，分子振动能量Ev 是量子化的， 即