热致相分离法制备聚苯硫醚多孔膜Ⅱ．聚苯硫醚和二苯砜体系.docVIP

热致相分离法制备聚苯硫醚多孔膜Ⅱ．聚苯硫醚和二苯砜体系 Vo1.】8 7.005年12月 功能高分子 JournalofFunctionalPolymers NO.4 Dec.2005 热致相分离法制备聚苯硫醚多孔膜 Ⅱ.聚苯硫醚和二苯砜体系 丁怀宇.,曾一鸣,孟祥福,田 (1.中国科学院化学研究所,北京100080;2. 野,矫庆泽,施艳荞,张世民. 北京理工大学化工与环境学院,北京100081;) 摘要:研究了聚苯硫醚,二苯砜体系的热力学相图,探讨了热致相分离法制备耐高温,耐溶剂的聚苯硫醚 多孔膜的可能性,并就聚苯硫醚与二苯砜的组成比以及降温速率对多孔结构形成的影响规律进行了讨论. 关键词:热致相分离法;聚合物多孔膜;聚苯硫醚;热力学 中国分类号:TQ028.8文献标识码:A文章编号:1008—9357(2005)04-0556—05 热致相分离法(TIPS)微孔膜制作技术最早产生于20世纪七十年代L】],上世纪九十年代,Lloyd等 对该法制备微孔膜的机理和影响因素等进行了深入的研究].但是,结晶性良好的聚合物,如聚丙 烯,聚乙烯和聚偏氟乙烯等难以满足长时间耐高温(gt;200℃)和耐溶剂等性能要求.聚苯硫醚是一种 优异的耐热,耐溶剂的聚合物],我们已探讨了以二苯酮为稀释剂制作聚苯硫醚多孔膜的影响因素口. 为了获得更加多样化的微孔结构,本文选用了高沸点的二苯砜作为稀释剂,探讨了采用TIPS法制作微 孔结构的可能性. 1实验部分 1.1材料与试剂 聚苯硫醚(PPS):===9.4×10,密度1.36g/m.,一265.6℃,Tg一103.9℃,成都乐天塑料有 限公司;二苯砜;化学纯,Tm一1284129℃,b.P.一3784379℃,上海试剂一厂;丙酮:分析纯,北京化 I.r 1.2膜样品的制备 PPS/二苯砜多孔样品的制作步骤如下:称取一定比例的聚苯硫醚和二苯砜(详见各图内标注),放 人试管中混合均匀,通氮气保护,然后用裹有铝箔的橡胶塞密封,将该试管放入调温电热套(天津静海顺 民电津龙电器厂,DW一11)在2704300℃加热30rain,待形成均相溶液后取出,迅速将试管置于室温下 或水中冷却,产物固化后即得到PPS/~-苯砜. 用于电镜观察的样品制备:将冷却后的PPS/~-苯砜样品或经DSC缓慢降温后得到的PPS/~-苯砜 样品于丙酮中萃取243次,每次6h.然后将萃取后的样品置于80℃真空烘箱中干燥12h,即得到所需 样品. 1.3浊点的测定 取微量的聚苯硫醚/二苯砜样品,置于两片载玻片间,在熔点测定仪上(北京泰克仪器有限公司,X一 4)加热至透明,然后缓慢冷却,记录出现混浊现象时的温度为浊点,每个试样重复测试3次. 1.4DSC的测试 取约244mgPPS/~苯砜样品放入DSC测定仪(美国PE公司,DSC7)中,加热至吸热峰完全出现 收稿Ft期:2005—0516 基金项目:国家重点基础研究发展计划资助项目(2003CB615701) * 第一作者简介:丁怀宇(1979一)男,黑龙江克山人,硕士研究生,从事分离膜的研究. …通讯联系人 热致相分离法制备聚苯硫醚多孔膜:Ⅱ.聚苯硫醚和二苯砜体系 后恒温3～5min;然后以20K/rain的速率冷却,将冷却过程出现的放热峰的起始点作为该样品的动态 结晶温度. 1.5电镜观察 将多孔聚苯硫醚样品用液氮脆断后,置于离子溅射仪中镀金,然后在扫描电子显微镜(日本Hitachi S一4300)上对样品进行观测. 2结果与讨论 2.1聚苯硫醚/二苯砜体系的热力学相图 聚苯硫醚/-苯砜体系的热力学相图如图1所示.其上临界共 溶温度约为245℃,共溶点的叫隅一0.125,体系偏晶点的叫PPs一 0.7.和聚苯硫醚/二苯酮体系口相比,聚苯硫醚/二苯砜体系的两 相区无论从温度还是聚合物浓度的范围来看都要大得多.热力学相 图是热致相分离法成膜的基础,它还受降温速率等动力学因素影响. 2.2聚合物含量的影响 图2是在空气中冷却条件下制作聚苯硫醚膜的多孔结构.如图 2所示,随聚合物含量的增大,孔隙率减小,胞腔状孔结构的平均孔 径亦减小.在低于偏晶点时(即叫lt;O.7),都有微孔结构;而在高 于偏晶点时,即叫gt;0.7时,不存在微孔结构.这一现象完全可以 基于热力学相图来解释,因为只有在低于偏晶点组成的区域,高分子 溶液才会发生液液相分离(如图1). Fig.1Phasediagramofpolyphenylene sulfide--diphenylsulfonesystem (A)one-phaseregion;(B)tWO—phasere— gion)(C)binodal;(D)spinoda1)(E) monotecticpoint Fig.2SEMimagesofPPSfilmssho