苯丙素讲义课件.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * (四)核磁法鉴定香豆素结构的应用 第二节 香豆素类 练习: 化合物A为无色结晶，mp82-83°C，紫外光下呈兰色荧光；异羟肟酸铁反应阳性。元素分析示分子式为C15H16O3。UV ?max （MeOH）nm：321, 257。IR ? max（KBr）cm-1：1720, 1605, 1560。1H-NMR(CDCl3) ?: 1.66(3H, s), 1.81(3H, s), 3.52(2H, d, J =7.2Hz), 3.92 (3H, s), 5.22(1H, t, J = 7.2Hz), 6.20(1H, d, J = 9.0Hz), 6.81(1H, d, J =8.0 Hz), 7.27(1H, d, J = 8.0Hz),7.59(1H, d, J = 9.0Hz). MS(m/z): 244(M+, 基峰), 229, 213, 211, 201, 189, 186, 159, 131. 回答: (1)计算不饱和度; (2)推导出完整的结构式; (3)将氢信号进行归属. 1: ? =IV-I/2+III/2+1 = 8 2: 3: 第二节 香豆素类 答案: 概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类 本 章 内 容 ? 一、定义： 木脂素（Lignans） :是一类由苯丙素双分子氧化聚合而成的天然成分，即由二分子C6-C3单位氧化缩合而成的化合物。少数为三聚物和四聚物。 木质素（Lignin）: 是一类由几十个C6-C3单位聚合而成的高分子化合物。 第三节 木脂素类 第三节 木脂素类 (一)木脂素的定义及分类： 早期木脂素的定义： 两分子苯丙素以侧链中?碳原子（8-8’）连结而成的化合物——木脂素。 非?碳原子相连（如3-3’、8-3’）——新木脂素。 木脂素的一些新类型： 苯丙素低聚体——三聚体、四聚体等； 三聚体称为倍半木脂素（sesquilignan） 四聚体称为二木脂素（dilignan） 杂木脂素——由一分子苯丙素与黄酮、香豆素 等结合而成； 黄酮木脂素（flavonolignan） 去甲木脂素(norlignan):母核只有16~17个碳原子。 第三节 木脂素类 组成木脂素的单位有四种： 桂皮酸（cinnamic acid） 偶为桂皮醛（cinnamaldehyde） 桂皮醇（cinnamyl alcohol） 丙烯苯（propenyl benzene） 烯丙苯（allyl benzene） 第三节 木脂素类 木脂素的命名： 大多采用俗名 系统命名 第三节 木脂素类 C-8构型 双分子连接的桥头碳编号 含氧官能团位置 名称 罗汉松脂素 常见类型如下： 1. 二芳基丁烷类（dibenzylbutanes） 第三节 木脂素类 2. 二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactones） 第三节 木脂素类 3. 芳基萘类（arylnaphthalenes） 第三节 木脂素类 4. 四氢呋喃类（tetrahydrofurans） 第三节 木脂素类 5. 双四氢呋喃类（furofurans） 6. 联苯环辛烯类（dibenzocyclooctenes） 第三节 木脂素类 7. 苯骈呋喃类（benzofurans） 8. 双环辛烷类（bicyclo[3,2,1]octanes） 第三节 木脂素类 9. 苯骈二氧六环类 10. 螺二烯酮类（spirodienones） 第三节 木脂素类 11. 联苯类（biphenylenes） 12. 倍半木脂素（sesquilignans） 第三节 木脂素类 (二)木脂素类化合物的理化性质 形 态：多呈无色晶形，新木脂素不易结晶 溶解性：游离——亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷——水溶性增大 挥发性：多数不挥发，少数有升华性质 旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。 第三节 木脂素类 遇酸易发生异构化： 第三节 木脂素类 (三) 提取分离 1. 提取: 多用乙醇或丙酮等提取后，再用极性较小的溶剂如：乙醚、氯仿等进行萃取。